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10361-79-2/氯化鐠的應用

背景及概述[1][3]

金屬鐠(Pr)是輕稀土金屬中的重要產品之一。多年來,該金屬及其相關產品已在稀土永磁、貯氫及電池材料,有色金屬合金、鋼鐵及發火合金等領域得到了廣泛應用。從目前的發展趨勢看,該金屬及其相關產品在國民經濟建設中的地位、應用狀況及市場前景仍被長期看好。

化學式PrCl3。分子量247.27。藍綠色針狀晶體。熔點786℃,沸點1700℃,相 對密度4.0225。其七水合物為綠色三斜系晶體。有潮解 性,熔點115℃,相對密度2.25417,在氯化氫氣氛中加熱至 108℃時失去6分子結晶水,180℃變成無水物。兩者皆易溶于水、鹽酸和乙醇。制法:將鹽酸和二氧化鐠作用而得。 用途:用作化學試劑。

藥理作用[2] [4]

有資料顯示一定量的鐠可致蠶豆根尖細胞發生微核、 染色體橋、 染色體環、 染色體斷片和滯后等現象,可致小鼠骨髓細胞核外凸、內凹、內縮、核內空泡等,在亞細胞水平具有明顯的遺傳毒作用; 微量的鐠可順利通過人體胚胎屏障進入胎兒體內;一定濃度的PrCl3對正常肝細胞的毒害作用大于肝癌細胞。但PrCl3 對于小鼠在不表現出明顯生物毒性的情況下,是否對小鼠骨髓細胞 DNA 造成損傷,是否在分子水平具有潛在的遺傳危害性,以及干預毒作用的措施是什么卻鮮有報道。

通過SCGE試驗證明PrCl3對小鼠骨髓細胞 DNA具有明顯的損傷作用, 在低劑量組( 7. 5 mg /kg·bw),PrCl3即能引起彗星尾長、尾矩和 Olive尾矩顯著增加,與陰性組比較差異有統計學意義( P <0. 05,P <0. 01),并且各劑量組的頭長、尾長、全長、尾部 DNA 百分含量、尾矩、 Olive 尾矩和拖尾率均存在良好的劑量-效應關系。表明 PrCl3 對DNA 的損傷與其染毒劑量密切相關。

已有研究表明,稀土元素可致大白鼠肝、肺脂質過氧化損傷, 而脂質過氧化損傷可引起各種堿基損傷,DNA 鏈斷裂,同時脂質過氧化過程中產生多種活性自由基,而體內自由基具有致突變作用。由此推測PrCl3 對 DNA 的損傷可能是通過脂質過氧化產生過量的活性自由基,攻擊 DNA 分子,從而導致 DNA 斷片的形成。

隨著人們對稀土元素研究的日益深入,人們發現稀土及其化合物對機體免疫系統有不同的刺激作用,尤其是對淋巴細胞的轉化增殖有明顯的作用。三氯化鐠灌胃1個月后,10.0、20. 0mg kg 劑量組自給藥10d后見腫瘤表面潰爛,小鼠狀態極差;另兩組腫瘤未見潰爛,小鼠狀態良好。0.1、2.0mgkg劑量組腫瘤重量均較對照組下降, 血清白細胞介素-2含量較對照組明顯升高;10.0、20.0mg/kg劑量組腫瘤重量較對照組無顯著性差異,而血清白細胞介素-2含量均較對照組明顯下降,即腫瘤重量隨給藥劑量的減少而下降,血清白細胞介素-2隨給藥劑量的減少而上升。提示0.1、2.0mg kg 三氯化鐠可明顯提高荷瘤小鼠血清白細胞介素-2的水平及抑制小鼠S180腫瘤的生長,

應用[1]

生產金屬鐠

目前,我國生產金屬鐠的原料有三種:一是,氯化鐠(PrCl3)。這是用包頭、四川和南方等地稀土礦經處理后,進行稀土分離而獲得的PrCl3溶液,再進行濃縮結晶制成的PrCl3結晶料(也可脫水后再用)。其化學分子式為PrCl3·7H2O,含Pr6O11≥45%,Pr6O11純度≥99%,稀土雜質≤1.0%,非稀土雜質0.17%。

先將氯化鐠與工業純KCl按一定比例配成二元電解質體系(PrCl3-KCl);然后置于圓形石墨電解槽內進行熔化,再通入直流電進行正常電解,并要按時按量加入PrCl3原料。電解過程中陰極析出的液體鐠流入瓷碗接受器,將其定時取出進行鑄錠即為金屬鐠產品。在電解陽極上將逸出氯氣,必須將其處理合格后方可排空。主要生產工藝過程為:

氯化鐠的應用

過程的主要電化學反應如下:

氯化鐠的應用

采用的主要設備是1000A圓形石墨電解槽,以鉬棒為陰極,石墨電解槽為陽極,瓷碗為金屬接受器。如產量大時,可用陶瓷材料(如高鋁磚)砌成3000A以上的電解槽進行生產。金屬鐠的純度一般≥99%,其冶煉回收率為90%,電 流 效率為50%~60%。 電耗為19~21kW·h/kg-Pr,脫水PrCl3耗量為~2.7kg/kg-Pr,單臺效率約25kg/臺·天(1000A電解槽)。金屬鐠的質量:Pr≥99%,稀土雜質≤1.0%(如Sm、Nd、La和Y),非稀土雜質~0.6%(如Fe、 Si、S和P等)。總RE99%,技術指標可滿足市場的要求。

主要參考資料

[1]林河成.金屬鐠的生產應用及其市場[J].世界有色金屬,2007(07):52-56.

[2]孫玲,屈艾,李宗蕓,張惠芳.氯化鐠對小鼠骨髓細胞DNA的損傷及硒的干預作用[J].毒理學雜志,2017,31(04):296-300.

[3]化合物詞典

[4]李麗,馬洪喜.三氯化鐠對荷瘤小鼠血清白細胞介素-2的影響[J].長春中醫藥大學學報,2007(04):15-16.

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