110-00-9 / 呋喃的常見合成反應(yīng)

呋喃是有機(jī)合成中重要的片段，很多藥物中都含有呋喃環(huán)，較常用的有呋喃妥因、呋喃唑酮、呋喃西林等。下面對一些常見的呋喃環(huán)合成反應(yīng)進(jìn)行匯總，方便學(xué)習(xí)交流。

常見合成反應(yīng)

一、Feist–Bénary呋喃合成反應(yīng)

在堿性條件下，由α-鹵代酮和β-酮酸酯反應(yīng)制備呋喃的反應(yīng)。常用的催化劑有胺或吡啶。

二、Paal–Knorr呋喃合成

酸催化下1,4-二酮環(huán)化得到呋喃的反應(yīng)。

三、Cloke-Wilson環(huán)丙基酮重排反應(yīng)

環(huán)丙基酮或環(huán)丙基亞胺在Lewis酸催化下重排為二氫呋喃或二氫吡咯的反應(yīng)。加熱或光照條件下也可引發(fā)此反應(yīng)。

四、Cooper-Finkbeiner鎂氫化反應(yīng)

在Ti催化下格氏試劑和烯烴或炔烴進(jìn)行交換得到新的格氏試劑，再和一些親電試劑（氧氣，二氧化碳，醛，腈等等）進(jìn)行格氏反應(yīng)。端基硅保護(hù)的炔丙醇和腈發(fā)生此反應(yīng)可以制備各種取代呋喃。

五、Garst-Spencer呋喃環(huán)化反應(yīng)

α位含有亞甲基硫醚基團(tuán)的環(huán)烷酮和二甲基亞甲基锍（dimethylsulfonium methylide）反應(yīng)得到環(huán)氧化合物，接著在加熱條件（或硅膠催化）下重排得到五元環(huán)硫代縮醛，在碘（或硫酸汞）催化下脫硫芳香化得到呋喃。

六、Kennedy氧化環(huán)化反應(yīng)

1992年Kennedy, R. M.等人報(bào)道了5-羥基烯烴和氧化錸(VII)(Re2O7)反應(yīng)得到2-羥甲基四氫呋喃的反應(yīng)。此氧化環(huán)化反應(yīng)是順式加成，產(chǎn)量穩(wěn)定，但有少量的醇被氧化為羰基化合物。

七、Perkin香豆素重排

香豆素在堿性條件下經(jīng)過開環(huán)關(guān)環(huán)重排為苯并呋喃的反應(yīng)。

八、Rapp-Stoermer苯并呋喃合成

水楊醛和α-鹵代酮先形成醚中間體接著通過分子內(nèi)的羥醛縮合得到苯并呋喃的反應(yīng)。