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111-65-9/正辛烷的合成方法及應(yīng)用領(lǐng)域

背景與概述[1]

正辛烷是一種烷烴類有機物,常溫下為無色透明液體,相對密度0.7,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。能與苯、石油醚及汽油混溶,溶于乙醚和丙酮,微溶于乙醇,不溶于水。正辛烷易燃,其蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限0.84%~3.2%(體積)。高濃度時有麻醉性,有刺激性。在三氯化鋁以及氯化氫催化下發(fā)生分解和異構(gòu)化,生成異丁烷、異戊烷和烯烴。正辛烷是工業(yè)用汽油的成分之一,還可用作溶劑和有機合成原料。

毒理學(xué)性質(zhì)[1][2]

正辛烷屬于低毒類物質(zhì)。

急性毒性:LC80g/m3×2小時(小鼠吸入);小鼠經(jīng)口0.2ml/只,驚厥、呼吸麻痹、心臟停搏、死亡;人吸入1g/m3×5分鐘,粘膜刺激癥狀。

亞急性和慢性毒性:接觸濃度為每立方米數(shù)克,連續(xù)接觸4個月,大鼠甲狀腺和腎上腺皮質(zhì)功能發(fā)生可逆性減退。

合成方法[1][2]

1. 正辛烷的提純

正辛烷是用途廣泛的烴類溶劑之一,工業(yè)級正辛烷多為石油餾分經(jīng)分離制得,純度較低。對正辛烷進(jìn)行有效提純,制備高純度正辛烷具有重要意義。取原料正辛烷,向其中加入氧化劑進(jìn)行氧化處理后,蒸餾出正辛烷,用于去除原料正辛烷中的不飽和烴雜質(zhì),再將蒸餾后的正辛烷通入裝有改性活性炭的吸附劑住進(jìn)行吸附處理,用于除去氧化過程中形成的高度激極化物質(zhì)和含苯環(huán)類物質(zhì)等,即可得到純度≥99%的高純有機溶劑正辛烷。由于苯環(huán)類、不飽和烴中含有的碳碳雙鍵為可吸收紫外可見光的基團(tuán),所以去除苯環(huán)類、不飽和烴類等有機化合物的正辛烷透光效果也得到改善。

2.正辛烷的合成

于裝有攪拌器、回流冷凝器、通氣導(dǎo)管(伸入瓶底)的反應(yīng)瓶中,加入鋅-汞齊100g(1.53mol), 250mL濃鹽酸、50mL水,攪拌下加入40g(0.35mol)辛酮-2(2),慢慢通入氯化氫氣體。若反應(yīng)過于劇烈,可暫停通氯化氫氣體。2-3h后鋅-汞齊大部分反應(yīng)完,停止通氯化氫,放置過夜。撤去攪拌器等,改為水蒸汽蒸餾裝置,進(jìn)行水蒸氣蒸餾,直至鎦出液透明為止。分出上層油層,用蒸餾水洗滌二次,無水硫酸鈉干燥后分鎦,收集124-126℃的餾分,得到辛烷26g,收率58%。

3.正辛烷的合成

于裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的1L反應(yīng)瓶中,加入除去氧化層的金屬鈉(切成小塊狀)23g(1.0mol)。稱取用無水硫酸鈉干燥過的溴丁烷(2)68.5g(53mL,0.5mol),先由冷凝器頂端加入5mL,若反應(yīng)沒有進(jìn)行,可適當(dāng)加熱,直至反應(yīng)開始(變藍(lán)色)。慢慢攪拌下,再加入5mL溴丁烷。當(dāng)反應(yīng)緩慢時再加入5mL溴丁烷,如此直至溴丁烷加完(約1.5h)。加完后放置1~2h。撤去冷凝器,用滴液漏斗滴加50mL(95%)的乙醇,約30min加完,而后于15min內(nèi)滴加50mL蒸餾水。攪拌下加熱回流3h,使未反應(yīng)的溴丁烷分解。加入500mL水,分出上層粗品辛烷(17~18g)。用等體積的水洗滌,無水硫酸鎂干燥,分餾,收集123~126℃的餾分,得辛烷①(1)約15g,收率52%。注:①用Wurtz反應(yīng)來制備烷烴,其中往往含有少量的不飽和烴。加入約10%體積的濃硫酸并充分挪動,直至酸層無色或僅有很淺的黃色,分出酸層,依次用10%的飽和碳酸鈉、水洗滌,無水硫酸鎂或無水鈉干燥,而后分餾(或減壓分餾),可得到高純度的烷烴

應(yīng)用領(lǐng)域[3][4]

正辛烷是常見的有機烴,主要被用作制備低碳烯烴,實驗中常用正辛烷作為有機溶劑,正辛烷也是常見的有機合成原料,可用于合成鹵代烴、醇、醛、有機酸類等基礎(chǔ)有機物。

1.裂解為低碳烯烴

乙烯、丙烯是兩種重要的基礎(chǔ)化工原料,目前主要生產(chǎn)方法為蒸汽裂解、催化裂解等方法。使用多級孔ZMS-5/SiO2復(fù)合催化劑催化正辛烷裂解,72h內(nèi)裂解主要產(chǎn)物收率分布如下表所示。

正辛烷的合成方法及應(yīng)用領(lǐng)域

2.用作溶劑

正辛烷是一種常有的有機反應(yīng)溶劑,也被用于高效液相色譜的溶劑。用正辛烷溶解聚異丁烯,通入氯氣,100~150℃反應(yīng)3~6h后,冷卻減壓抽出殘留的HCl和Cl2,得氯化聚異丁烯。在該反應(yīng)中正辛烷即為反應(yīng)溶劑。

主要參考資料

[1]辛烷.物竟化學(xué)數(shù)據(jù)庫

[2]范文林,張群星,王洪,有機溶劑正辛烷的提純方法,CN 201410208564,申請日2014-05-16

[3]趙震,姜桂元,李祥虎,多級孔ZMS-5/SiO2催化劑及制備方法和正辛烷催化裂解方法,CN 201310353965,申請日2013-08-14

[4]車春玲,一種汽油清凈分散劑的制備方法,CN 200910231152,申請日2009-12-10

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