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111-96-6/二甘醇二甲醚的制備和應用

背景及概述[1]

二甘醇二甲醚又稱二乙二醇二甲醚、雙(2-甲氧基乙基)醚。無色透明液體。相對分子質量134.18。相對密度0.9451(20/20℃)。熔點-68℃。沸點162℃、116℃(26.664×103Pa)、75℃(3.333×103Pa)、20℃(0.400×103Pa)。閃點70℃。折射率1.4097。能與水、醇、醚及烴類溶劑混溶。二甘醇二甲醚為非質子強極性溶劑,廣泛用作溶劑,用于有機金屬化合物合成、烷基化反應、縮聚反應;醫藥、有機合成原料。以二甘醇與甲醇反應,可制得二甘醇二甲醚。

二甘醇二甲醚的制備和應用

應用[2-3]

二甘醇二甲醚已廣泛用于涂料、醫藥、農藥等行業作溶劑使用,其應用舉例如下:

1)制備一種金屬外殼表面清洗劑材料組合物和清洗劑,其中,所述組合物包括水、硫代硫酸鈉、聚乙二醇辛基苯基醚、焦磷酸鈉、二甘醇二甲醚、四硼酸鈉和碳酸氫鈉;其中,相對于1000重量份的所述水,所述硫代硫酸鈉的含量為5-30重量份,所述聚乙二醇辛基苯基醚的含量為3-20重量份,所述焦磷酸鈉的含量為5-20重量份,所述二甘醇二甲醚的含量為3-10重量份,所述四硼酸鈉的含量為10-20重量份,所述碳酸氫鈉的含量為20-40重量份。通過上述設計,實現了能有效去除金屬表面銹跡,且清理方便,省時省力的效果。

2)制備2-溴蒽,包括以下步驟:a)將氯化鋁固體加入二甘醇二甲醚中,配置成第一溶液,配置過程中控制溫度在30~70℃,配置結束冷卻至20~40℃;b)將2-溴蒽醌、硼氫化鉀及二甘醇二甲醚混合并升溫至80~120℃,保溫0.5~5h,隨后滴加第一溶液,保持體系的溫度在90~130℃,得到第二溶液;c)將第二溶液降溫至90~120℃,再倒入鹽酸水溶液中進行水解,并將水解溫度控制在20~60℃,水解后降溫后進行抽濾,得產品粗品;d)產品粗品中加入無水乙醇,升溫至50~70℃保溫0.5~3.0h后降溫至10~40℃,抽濾得2-溴蒽精品。本發明的有益效果是:合成簡單,后處理方便,適合工業化生產,在鹵代蒽的制備方面,具有較大借鑒意義及較高商業價值。

制備[4]

合成路線為:以二甘醇為起始原料,與氯化亞砜發生氯化反應生成2,2'-二氯二乙醚,2,2'-二氯二乙醚再與甲醇鈉進行Williamoso反應,就得到目標產物二甘醇二甲醚,其反應式為:

二甘醇二甲醚的制備和應用

1)2,2′一二氯二乙醚(雙(2-氯乙基)醚)的制備

方法1:在1L三口燒瓶中,放入63.7g(0.6mol)二甘醇,400ml苯及l02.8g(1.3mol)吡①1996-08-09收稿啶,振搖使混合均勻.瓶口分別裝上溫度計、回流冷凝管及滴液漏斗,整個燒瓶裝在放有水浴鍋的電磁攪拌器上.開動攪拌,電熱管加熱水浴,在75℃下于1.5h內滴加入94.5ml(155g,1.3mol)氯化亞砜.然后攪拌回流反應12h,用鹽酸調節反應混合物pH至2左右,使生成的固體全部溶完,分出有機層,用無水硫酸鈉干燥.過濾除去干燥劑,常壓蒸餾除去溶劑苯后,減壓蒸餾產品,收集68~72℃(2.66kPa)餾分,得到75.8g產品,產率為:88.2%.

方法2:在500ml四口燒瓶中加入53g(0.5mol)二甘醇,冷卻至0~2℃,在攪拌下滴加入80ml(129g,1.1mol)氯化亞砜,滴加溫度控制在20℃以下.滴加時有大量刺激性氣體產生,用導氣管將其引入水槽,滴加完畢后,在室溫下攪拌反應3h,靜置過夜.次日,在攪拌下慢慢加入吡啶,體系中有大量固體析出,加熱攪拌回流3h.冷卻反應液,然后倒入冷水中,用CHCl3提取數次混合液,合并有機層,用無水硫酸鈉干燥.過濾除去干燥劑,常壓蒸餾蒸出溶劑三氯甲烷后,減壓蒸餾產品,收集68~72℃(2.66kPa)餾分,得到42.9g產品,產率為:60%.

2)二甘醇二甲醚制備

方法A:在500ml圓底燒瓶中加入320ml(256g,8mol)甲醇,裝上回流冷凝管,氯化鈣干燥管,慢慢加入25g(1.09mol)金屬鈉屑,制得甲醇鈉溶液.后滴加入2,2'-二氯二乙醚69g(0.48mol),電磁攪拌,加熱回流反應40h.反應結束后,先過濾除去反應產生的大量NaCl固體副產物,然后常壓蒸餾除去甲醇,再減壓蒸餾收集52~65℃(2.66kPa)餾分.最后將收集得到的餾分進行常壓蒸餾,收集152~154℃(8.13kPa)餾分.得到51g產品,產率為:79.3%.

方法B:在500ml三口燒瓶中加入320ml(256g,8mol)甲醇,再加入40g(1mol)固體氫氧化鈉,攪拌,水浴加熱.然后滴加入57.2g(0.4mol)2,2'-二氯二乙醚,加完后,先于40℃攪拌反應80h.再于120℃攪拌反應20h.反應結束,同“方法A”后處理,得37g產品,產率為:69%.

主要參考資料

[1] 實用精細化工辭典

[2] CN201510972085.4金屬外殼表面清洗劑材料組合物和清洗劑的制備方法

[3] CN201710073470.4一種2-溴蒽的制備方法

[4] 二甘醇二甲醚的合成研究

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