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1,4-二氧六環(huán)，中文別名二噁烷，是無色透明液體，沸點101.1℃(101.35kPa)，熔點11.8℃，相對密度1.0336(20/4℃)，折光率1.4224(25℃)。其是一種重要的有機(jī)溶劑，在醫(yī)藥、化妝品、香料等特殊精細(xì)化學(xué)品制造，以及科學(xué)研究中作為溶劑、反應(yīng)介質(zhì)、萃取劑使用。其次，應(yīng)用較多的是作為聚氨酯合成革、氨基酸合成革等的反應(yīng)溶劑。該品溶解能力強(qiáng)，與二甲基甲酰胺相近，比四氫呋喃強(qiáng)，因此，該產(chǎn)品的應(yīng)用十分廣泛。
一種1,4-二氧六環(huán)的純化方法，步驟如下：
1)水解：將含量為98.0％的1,4-二氧六環(huán)原料打入反應(yīng)釜中，向反應(yīng)釜中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02％～0.05％強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂，加熱至100～150℃，回流反應(yīng)1～2h，水解原料中的2-甲基-1,3-二氧戊環(huán)雜質(zhì)。
2)吸附：將水解后的1,4-二氧六環(huán)原料打入陽離子交換樹脂吸附柱，其中吸附柱高1.6m，直徑4.2cm，內(nèi)裝陽離子交換樹脂產(chǎn)品高度為柱高的4/5，通過陽離子交換樹脂吸附柱對1,4-二氧六環(huán)原料中一些醛類雜質(zhì)進(jìn)行吸附過濾，其中過濾流速為300～500mL/min；
3)經(jīng)陽離子交換樹脂吸附后的原料再通過活性炭過濾柱吸附，其中活性炭柱高2m，直徑10cm，內(nèi)裝活性炭填充物的用量為柱高的2/3，控制流速為300～500mL/min進(jìn)行初步吸附除雜處理，吸附處理后的原料進(jìn)入加熱塔釜加熱至50～60℃之間，停止加熱，待用。
4)將加熱后料液轉(zhuǎn)移至兩個串聯(lián)的由氫化鋁鋰制備的過氧化物處理柱中，進(jìn)行氧化還原反應(yīng)，其中氫化鋁鋰填充柱高1.2m，直徑20cm，內(nèi)裝氫化鋁鋰填充物的用量為柱高的1/5。該過程需要控制流速在500～800mL/min，通過此步驟除去工業(yè)1,4-二氧六環(huán)產(chǎn)品中存在的過氧化物雜質(zhì)。
5)干燥除水:將還原后液流經(jīng)4A分子篩干燥塔脫水。
6)精餾：將脫水后料液打入精餾釜，釜內(nèi)加入0.02％～0.05％的氫化鈣脫水劑，做進(jìn)一步除水處理。控制精餾釜加熱溫度140～160℃，精餾釜頂溫101～103℃；回流比以20:1收集前餾分，然后改成10:1收集前餾分，當(dāng)樣品吸光度和水份合格后，以回流比5:1～5收集1,4-二氧六環(huán)成品，待精餾液余量約為5％～8％左右時，停止加熱精餾，剩余液體為釜殘，內(nèi)含高沸點乙二醇等雜質(zhì)，放底除去。
7)過濾、充氮灌裝：產(chǎn)品經(jīng)選用PVDF的0.1～0.22微米的微孔濾芯在管道中微濾，自動灌裝機(jī)實現(xiàn)自動充氮灌裝，包裝一般為1L和4L，所得到產(chǎn)品為符合指標(biāo)要求的色譜純1,4-二氧六環(huán)，可以滿足色譜純1,4-二氧六環(huán)的客戶需求。
一種高純液相色譜純1，4二氧六環(huán)的制備方法，步驟如下：
(1)將含量約為99.5％的原料1，4二氧六環(huán)提升至沸石吸附柱上方，吸附柱的長度為1.8m、內(nèi)徑5.0cm，裝NaX沸石，NaX沸石粒徑約0.15～0.25mm，裝量為柱長的4/5，利用重力流入柱內(nèi)，控制流速60mL～100mL/min，使有機(jī)溶劑與沸石充分接觸，并吸附其中的雜質(zhì)，去除初始流出液(因開始時會將沸石中的雜質(zhì)帶出來)，對出液進(jìn)行檢測。
(2)將檢測合格的出液流入氧化鋁，氧化鋁粒徑0.3mm～0.5mm，吸附柱(該吸附柱與沸石吸附柱相同)，利用氧化鋁吸附柱與有機(jī)溶劑接觸能充分吸收其中的少量雜質(zhì)而與其分離，流速50mL～80mL/min，出液檢測吸光度接近指標(biāo)。
(3)將步驟(2)的出液經(jīng)干燥柱(干燥劑為無水氯化鈣或4A分子篩)進(jìn)行干燥，干燥出液含水量0.05％～0.07％，大于0.07％視為干燥劑被水飽和，更換后再進(jìn)行干燥。
(4)干燥后溶液打入100L反應(yīng)釜精餾，利用導(dǎo)熱油加熱，控制導(dǎo)熱油加熱溫度120℃～180℃，釜中1，4二氧六環(huán)液體溫度110℃～115℃， 出液溫度100℃～102℃；回流比1∶0.5～2調(diào)節(jié)到1∶2～5，(全部顯示在儀表控制箱上)最后得到合格的高純液相色譜級1，4二氧六環(huán)產(chǎn)品；
(5)合格后成品用0.45μm微孔濾膜過濾、裝瓶，在氮氣保護(hù)下儲存。
[1] [中國發(fā)明] CN201811523626.5 一種色譜純1,4-二氧六環(huán)的純化方法
[2] [中國發(fā)明] CN201010611790.9 高純液相色譜級1,4二氧六環(huán)的制備方法