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126-86-3/2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的合成方法

背景及概述[1]

2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇是一種炔二醇。炔二醇作為一類具有特殊結構的非離子型表面活性劑,在諸多領域都具有廣泛的用途,如農藥、醫藥化工中間體、金屬處理、合成材料和日用化工等。

2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的合成方法

制備[1-2]

報道一、

用泵將2535kg正庚烷輸送至高位槽計量后,將其加到容積為5000升的反應釜中;用泵將450kg甲基異丁基酮輸送至高位槽。正庚烷投料結束靜置30分鐘分水后,加入300kg氫氧化鈉,投料結束后蓋好投料蓋,旋緊螺栓。

用氮氣置換15分鐘,關閉放空閥用氮氣試漏試壓(壓力小于0.04MP),試壓結束后緩慢通入62kg乙炔開始反應:乙炔流量控制在2.5~15m3/h,反應階段通過調節乙炔流量來控制釜內壓力小于0.08MPa。

反應結束后稍降溫到48℃,開始緩慢加水800kg,加水結束后攪拌30分鐘。將物料壓入5000L中和釜中。待壓料結束后,靜置30分鐘,緩慢排堿液到堿液槽,再泵送至堿液儲罐。排堿液結束后,攪拌再靜置將殘留在物料中的堿液排凈。再緩慢滴加鹽酸調節pH至4后,攪拌30分鐘,靜置15分鐘,濾除固體鹽后用泵將物料輸送至水洗釜進行水洗。

水洗步驟為:將中和釜中的物料均分至兩個2000L的水洗釜中,每釜加水200kg/次,水洗兩次,每次水洗攪拌時間30分鐘,靜置30分鐘后再排水,將物料用泵輸送到油相槽靜置2小時分層,排掉下層水。

最后將油相槽中物料用泵輸送到蒸餾釜,減壓蒸餾至無溶劑流出時停止蒸餾,即得產品2,4,7,9?四甲基?5?癸炔?4,7?二醇,計算產率為92%。

報道二、

將99.5%的氮氣通入反應釜中置換三次,將反應釜中的空氣置換掉,以免空氣中的氧氣對反應造成不良影響。然后將2600千克液氨輸送至反應釜中,再將乙炔以2m3/h的流速持續輸送至反應釜,其炔化反應分為五個階段進行反應:a、釜溫10℃,釜內壓力0.2MPa,反應時間1h;b、升高釜溫至15℃,釜內壓力升至0.5MPa,然后在進行反應的同時邊加入甲基異丁基酮和催化劑,其中加入甲基異丁基酮的流量為50L/h,加入催化劑的流量為50ml/h,反應時間1h;c、升高釜溫至20℃,釜內壓力升至1.0MPa,然后在進行反應的同時邊加入甲基異丁基酮和催化劑,其中加入甲基異丁基酮的流量為80L/h,加入催化劑的流量為20ml/h,反應時間2.5h;d、升高釜溫至25℃,釜內壓力升至1.2MPa,然后在進行反應的同時邊加入甲基異丁基酮和催化劑,其中甲基異丁基酮的流量為120L/h,催化劑的流量為30ml/h,反應時間2h;e、停止加入甲基異丁基酮和催化劑,升高釜溫至30℃,釜內壓力升至1.3MPa,反應時間2h,得反應物;炔化反應結束后,緩慢加水至反應釜中,進行攪拌至水和所述反應物充分反應,得水解物;將所述水解物輸送至容器中,靜置30分鐘,分層,分為水相層、乳化層和油相層,然后將水相層和乳化層進行排放,加鹽酸到油相層中使PH值至7,得中和物;將所述中和物進行蒸餾,至無水流出時停止,得2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇成品。其成品得率為93%。其中,催化劑選自重量百分比為45%的氫氧化鉀水溶液,用量為2.07千克;乙炔的用量為64千克,甲基異丁基酮的用量為500千克,水解時水的用量為2500千克。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201310138290.1一種炔二醇系列產品的生產方法

[2][中國發明]CN201310247342.9一種炔二醇系列產品的清潔生產工藝

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