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聯(lián)苯是有機(jī)合成中及其重要的起始原料，廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等領(lǐng)域，可制備殺蟲(chóng)劑和殺鼠劑，可用作防腐劑和防霉劑，可作為色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。4-氰基苯硼酸作為一種常見(jiàn)的偶聯(lián)試劑，和鹵苯發(fā)生Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)合成聯(lián)苯的研究已經(jīng)非常地廣泛和深入，最近幾年關(guān)于4-氰基苯硼酸合成聯(lián)苯的報(bào)道更是層出不窮。
4-氰基苯硼酸作為一種常見(jiàn)的偶聯(lián)試劑，可以參與各種C-C、C-N和C-О類(lèi)型的偶聯(lián)反應(yīng)用以合成各類(lèi)具有價(jià)值化合物。
1.合成聯(lián)苯
Pang 課題組發(fā)現(xiàn)芳族重氮鹽(ADS)可被視為超親電子試劑，超強(qiáng)的親電性使得與4-氰基苯硼酸的交叉偶聯(lián)反應(yīng)可以在簡(jiǎn)單而溫和的實(shí)驗(yàn)條件下有效地進(jìn)行。典型的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)一般需要堿性環(huán)境和較高的溫度，而苯基重氮四氟硼酸鹽參與偶聯(lián)時(shí)自身可提供堿性，節(jié)省實(shí)驗(yàn)的成本，擴(kuò)大鈴木型偶聯(lián)反應(yīng)的范圍。
2.合成1,1-二芳基烷經(jīng)
許多具有生物活性的天然產(chǎn)物中都能見(jiàn)到1,1-二芳基烷怪的骨架結(jié)構(gòu)，這類(lèi)化合物對(duì)于學(xué)術(shù)研究和醫(yī)學(xué)制藥有著重大的意義,因此開(kāi)發(fā)一種有效的方法來(lái)制備此類(lèi)化合物都非常重要，4-氰基苯硼酸就是合成這類(lèi)化合物的反應(yīng)原料。
3.合成芳香醚
芳香醚骨架廣泛存在于各種天然產(chǎn)物和藥物分子中,可用于合成染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等。一些沸點(diǎn)高的芳香醚可作熱載體，有些芳香醚還用作食品保護(hù)劑或抗氧化劑。芳香醚一般就是4-氰基苯硼酸和醇類(lèi)或者酚類(lèi)化合物通過(guò)C-O偶聯(lián)合成。
4.合成芳香胺
芳香胺是一些有機(jī)合成中的起始原料和中間體，被廣泛用來(lái)合成多種化工產(chǎn)品，合成這類(lèi)化合物的方法有很多種，其中4-氰基苯硼酸和脂肪胺通過(guò)C-N偶聯(lián)是最常見(jiàn)的方法之一。
無(wú)論是在生命科學(xué)還是在有機(jī)化學(xué)的科研過(guò)程中，含氮化合物總是引起科研工作者極大的興趣。許多天然產(chǎn)物如蛋白質(zhì)、維生素和生物堿都是含氮化合物，一些有機(jī)染料、感光材料和合成藥物也都是含氮化合物。所以對(duì)于含氮化合物合成方法的優(yōu)化和開(kāi)發(fā)是一個(gè)非常重要的課題。4-氰基苯硼酸苯硼酸和含有胺基的化合物共同參與了很多有機(jī)反應(yīng)，對(duì)合成化學(xué)和醫(yī)藥化學(xué)的發(fā)展有著重要的應(yīng)用價(jià)值和促進(jìn)意義。
1)、3、5-二氟澳本苯在THF中與Mg粉反應(yīng)生成格氏試劑，將該格氏試劑溶液在低溫下滴加到硼酸三甲酯中反應(yīng)，再用HC1酸化，經(jīng)后處理，得到3，5-二氟苯硼酸。
2)、在對(duì)甲苯磺酸催化下，將3，5-二氟苯硼酸與乙二醇反應(yīng)，經(jīng)后處理得到3，5-二氟苯硼酸乙二酯。
3 )、3，5-二氟苯硼酸乙二酯在低溫下與丁基鋰反應(yīng)生成中間化合物，此鋰試劑與I反應(yīng)，經(jīng)后處理得到3，5-二氟-4-碘苯硼酸乙二酯。
4 )、3，5-二氟-4-碘苯硼酸乙二酯與氰化亞銅在溶劑中回流反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)酸化和后處理,得到3，5-二氟-4--氰基苯硼酸。
其中步驟1）中將格氏試劑溶液在-40℃下慢慢滴加到硼酸三甲酯的THF的混合液中，并在該溫度下繼續(xù)反應(yīng)。
步驟1）中的后處理為:溶劑提取分液、水洗溶劑層、干燥、濃縮。
步驟2）中，將3，5-二氟苯硼酸、乙二醇和對(duì)甲苯磺酸在甲苯中回流分水反應(yīng)。
步驟2）中的后處理為:分液除去下層過(guò)量的乙二醇，上層液濃縮除去甲苯，濃縮液減壓蒸餾。
步驟3）中的反應(yīng)溫度為-78℃—-80℃，溶劑為無(wú)水THF 中;
步驟3)中的后處理為將反應(yīng)混合物升至室溫，水解分液，用乙酸乙酯萃取，干燥、過(guò)濾后濃縮除去溶劑，殘留物用石油醚重結(jié)晶。
步驟4)中的后處理為:減壓下濃縮除去DMF，降至室溫，殘?jiān)靡宜嵋阴ポ腿。瑸V除不溶物，濾液加鹽酸的水溶液酸化后分液，有機(jī)層用水洗，干燥、過(guò)濾、濃縮除去溶劑。得4-氰基苯硼酸。
[1] 王昊杰. 苯硼酸和氨基化合物共同參與的有機(jī)反應(yīng)研究[D].
[2]紀(jì)海健, 白雪峰. Miyaura硼化反應(yīng)法合成4-氰基苯硼酸[J]. 化學(xué)與粘合