128-63-2 / 1,3,6,8-四溴芘的制備方法

概述^[1]

1,3,6,8-四溴芘是一種重要的有機電致發光材料的中間體。現有1，3，6，8-四溴芘的制備方法中，采用芘溴代的方式進行，由于芘環較為活潑，溴代反應選擇位點較多，而且在反應過程中，會有較多的副產物生成，分離繁瑣。另外，由于芘為稠環芳烴，存在潛在的對人體的極大的傷害，現有技術反應原料及產品均為芘類化合物，而且產物需要繁瑣的提純，極大的增加了操作人員和芘類化合物的接觸的風險。

制備方法^[2-3]

方法1：制備1，3，6，8-四溴芘，步驟如下：準確稱取5g芘，量取120mL硝基苯，置于三口燒瓶中，加熱至120℃，用漏斗緩慢滴加6mL的液溴并攪拌，回流14h，以120mL的0.1MNaOH溶液作為尾氣吸收液。14h之后停止加熱，靜置冷卻后向體系中加入120mL的0.1MNaOH溶液除去反應中未反應的液溴，抽濾，依次用稀0.1MNaOH溶液、水、乙醇少量多次洗滌，洗滌之后烘干得到較為純凈的黃綠色固體，即1，3，6，8-四溴芘。

方法2：1，3，6，8-四溴芘的合成：

在250ml三口燒瓶中加入3.26g(10mmol)芘，抽真空通N2各3次，充分排盡燒瓶中的空氣。加入50mlTHF，室溫攪拌混合30min，將0.6g(25mmol)NaH分5次加入燒瓶中，每次加藥間隔15min。再次抽真空和通N2，將1.70g(4mmol)季戊四溴溶于20mlTHF中，在30min內通過常壓分液漏斗緩慢滴入三口燒瓶中，加熱至50℃反應6h后，升溫到75℃繼續反應24h。將反應后混合溶液旋蒸除去THF，加水，以CH2Cl2萃取3次，收集CH2Cl2相，無水硫酸鎂干燥，過濾。濾液旋蒸得到棕色固體，經CH2Cl2重結晶，得到1，3，6，8-四溴芘(M3)黃綠色固體粉末。

1HNMR(600MHz，CDCl3)：δ7.71(d，4H，J=1.8Hz，Ph)，δ7.53(d，4H，J=8.4Hz，Ph)，δ7.49(dd，4H，J1=1.8Hz，J2=7.8Hz，Ph)，δ3.06(s，8H，CH2)。

主要參考資料

[1] CN201810052419.X一種聯苯類化合物及其在制備1，3，6，8-四溴芘中的應用

[2] CN201910636148.7一種基于1，3，6，8-四（對甲酰基苯基）芘的多孔共價有機骨架聚合物及其制備方法

[3] CN201910580704.3一種有機多孔聚合物及其制備和應用