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1304-85-4/次硝酸鉍的制備與含量測(cè)定

背景及概述[1][2]

我國(guó)是一個(gè)鉍資源十分豐富的國(guó)家,尤其在湖南柿竹園地區(qū),金屬鉍主要用于鉍的下游產(chǎn)品制備。次硝酸鉍為白色結(jié)晶性粉末或有珠光的鱗片。相對(duì)密度 4.928,熔點(diǎn)250℃(分解),260℃失去一分子水。微有潮解性。見(jiàn)光穩(wěn)定,如混入銀質(zhì),高溫即變黃并熔融變?yōu)檠趸铩T?em>100℃部分分解,失去水及硝酸,不溶于水和醇,溶于鹽酸、硝酸和稀硫酸。將含五分子結(jié)晶水的硝酸鉍和水研磨,加氨水,除雜質(zhì),干燥制得。用作色譜分析試劑,并用于制藥工業(yè),化驗(yàn)糖和生物堿,制鉍粉及防腐粉。次硝酸鉍是一種藥用原料,具有中和胃酸及收斂的作用,用于胃及十二指腸潰瘍及腹瀉等。次硝酸鉍的含量測(cè)定,《中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部藥品標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)藥品及制劑第一冊(cè)》( 1)采用兒茶酚紫指示液為指示劑,用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mo l /L)滴定。在實(shí)際操作中發(fā)現(xiàn),標(biāo)準(zhǔn)中描述的顏色變化現(xiàn)象不明顯,終點(diǎn)不易判斷。按照《中國(guó)藥典》2005年版二部堿式碳酸鉍( 2)含量測(cè)定項(xiàng)下采用二甲酚橙指示液為指示劑,顏色變化明顯,終點(diǎn)易判斷,并做了比對(duì)實(shí)驗(yàn),結(jié)果較滿(mǎn)意。

作用與用途[3]

內(nèi)服后受腸道細(xì)菌的分解形成亞硝酸,對(duì)動(dòng)物有毒性。在炎癥組織表面能發(fā)揮收斂和抑菌消炎作用,用于胃腸炎及腹瀉,可配制撒粉或5%~10%的軟膏外用。配制成25%次硝酸鉍糊劑可灌注瘺管。

注意事項(xiàng)[3]

1. 禁忌證 對(duì)本藥過(guò)敏者、藥品性狀發(fā)生改變時(shí)禁止 使用。

2. 可出現(xiàn)胃腸功能障礙及食欲減退。

3. 對(duì)細(xì)菌感染所致的腸炎,易先控制感染后再使用 本藥。

4. 用藥期間出現(xiàn)黑色便為正常現(xiàn)象。

制備 [4]

氧化法制備氧化鉍的基礎(chǔ)上探究以Bi2O3 粉體為原料,經(jīng)濕法球磨制備次硝酸鉍的新工藝。采用氧化鋯球作為活性介質(zhì)在球磨過(guò)程中對(duì)物料表面產(chǎn)生摩擦和沖擊,強(qiáng)化反應(yīng)過(guò)程,所需硝酸的量大大減少,使氧化鉍和略超過(guò)理論量的硝酸直接完全反應(yīng),反應(yīng)后分離的母液循環(huán)使用,反應(yīng)式為

次硝酸鉍的制備與含量測(cè)定

氧化鉍球磨轉(zhuǎn)化制備次硝酸鉍的最佳工藝條件如下:硝酸濃度為0.5 mol/L,液固比為15:1 mL/g,球料比為10:1(質(zhì)量比),反應(yīng)時(shí)間為1 h,在此最佳工藝條件下,氧化鉍的平均轉(zhuǎn)化率為90.71%。制備的次硝酸鉍主要呈棒狀形態(tài)分布。

研究表明:氧化鉍性質(zhì)較穩(wěn)定,在自然狀態(tài)下氧化鉍與碳酸氫銨或其他銨類(lèi)溶液反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率極低。機(jī)械活化由于能夠使反應(yīng)物粒度變小、晶格能增大、缺陷增加,因而可加快化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行,在材料制備、冶金過(guò)程強(qiáng)化中都有應(yīng)用和研究。該工藝流程短,工藝簡(jiǎn)單,原料消耗少,成本低,最大的優(yōu)點(diǎn)在于避免了傳統(tǒng)舊工藝中因溶解金屬鉍而產(chǎn)生的有毒氣體NOx,且球磨轉(zhuǎn)化后的母液經(jīng)處理便可循環(huán)使用,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,具有廣闊的工業(yè)應(yīng)用前景。具體步驟為:每次稱(chēng)取20 g 氧化鉍置于球磨罐中,按液固比加入一定濃度的硝酸溶液,按球料比加入適量直徑為1 cm的氧化鋯球。將不銹鋼球磨罐置于勻速滾動(dòng)的球磨機(jī)上進(jìn)行反應(yīng)并計(jì)時(shí),到達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)后,取出罐內(nèi)反應(yīng)物,過(guò)濾、洗滌、干燥后,稱(chēng)取一定質(zhì)量干燥后的產(chǎn)物(記為m1)在500 ℃下煅燒2 h,煅燒產(chǎn)物在干燥器中自然冷卻至室溫,稱(chēng)質(zhì)量(m2);根據(jù)煅燒前后的質(zhì)量差,計(jì)算氧化鉍的轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)所得產(chǎn)物次硝酸鉍為白色粉狀固體,加熱灼燒時(shí)分解成黃色的氧化鉍和氮氧化物及水蒸汽,反應(yīng)如下:

次硝酸鉍的制備與含量測(cè)定

含量測(cè)定[2]

以?xún)翰璺幼现甘疽簽橹甘緞┓ǎ喝”酒芳s0. 2g,精密稱(chēng)定,加硝酸溶液( 3→ 10)3ml使溶解,加水300ml與兒茶酚紫指示液6滴,溶解,溶液應(yīng)顯純藍(lán)色,如顯紫色或紫紅色,滴加氨試液至純藍(lán)色, 用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)滴定至淡黃色,即得。每lml的用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)相當(dāng)于10. 45mg的Bi。

主要參考資料

[1] 無(wú)機(jī)化合物辭典

[2] 次硝酸鉍含量測(cè)定方法的改進(jìn)

[3] 新全實(shí)用獸藥手冊(cè)

[4] 采用液相球磨法由氧化鉍制備次硝酸鉍的工藝

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