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14220-64-5/二(氰基苯)二氯化鈀的制備和應用

背景及概述[1]

二(氰基苯)二氯化鈀是一種鈀催化劑,廣泛應用于有機化工、醫藥化工及液晶材料合成領域。二(氰基苯)二氯化鈀可由乙酸鈀或者氯化鈀與苯甲腈反應制備得到。

二(氰基苯)二氯化鈀的制備和應用

制備[1-2]

報道一、

在90°C下,在50 mL燒瓶中,將乙酸鈀(II)(502 mg,2.2 mmol),HCl(37%水溶液,0.7 mL,8.5 mmol)和芐腈(15 mL)的混合物攪拌30分鐘。使混合物在20°C下冷卻,然后加入己烷(8 mL)。通過硅藻土過濾混合物,并用己烷洗滌。將濾液冷卻至4°C,以獲得晶體。過濾晶體。用己烷洗滌并在高真空下干燥。

報道二、

PdCl2(0.50g,2.82mmol)溶于15.0ml的苯甲腈中,控溫100℃,磁力攪拌20min,然后迅速過濾,室溫向濾液中加入100ml的石油醚,析出黃色沉淀,石油醚反復洗滌若干次,干燥得目標產物0.86g,產率為80%。

應用[2]

CN201910036951.7報道了二(氰基苯)二氯化鈀可用于制備一種芳香族噠嗪類配位化合物,該化合物具有較好的配位變色性能、較好的可逆變色性能和優良的吸光能力。

一種4,4’-二(4-N,N’-二(對甲苯基)氨基苯乙烯基)苯并[c]噌啉((MTPA)2Ab)和Pd(PhCN)2Cl2配位化合物的制備方法,包括以下步驟:

將芳香族噠嗪類化合物(MTPA)2Ab(10mg,0.013mmol)與10ml二氯甲烷放入到單口燒瓶中混合進行攪拌,攪拌時間為60min,攪拌溫度為室溫,得到芳香族噠嗪類化合物溶液,所述芳香族噠嗪類化合物溶液中芳香族噠嗪類化合物的濃度為1.3×10-3mol/L;

向所述芳香族噠嗪類化合物溶液中加入向溶液中分別緩慢滴加10ml的1.3×10-3mol/L的Pd(PhCN)2Cl2二氯甲烷溶液,攪拌時間180min,攪拌溫度為室溫,溶液由黃色變深紅色,反應結束后,將反應液自然晾干;

通過顏色變化發現,有機金屬鹽能與偶氮化合物進行配位,配位后溶液顏色由淺黃色變為深紫色。為了探索金屬與噠嗪化合物的配位性能,制備了不同配比下的三苯胺類V型偶氮化合物與Pd(PhCN)2Cl2鹽化合物以二氯甲烷為溶劑配置了濃度為1*10-5mol/L的溶液并進行了紫外吸收光譜測試。當金屬鹽按比例逐漸增加時,反應液的顏色發生明顯改變。由淺黃色逐漸變為深紫色,當偶氮化合物與金屬鹽的比例為1:1時,溶液顏色為深紫色,繼續增加鹽的比例,顏色基本不變。通過紫外吸收光譜,對比(MTPA)2Ab未配位的紫外可見吸收圖譜,配位反應后產物的最大吸收峰發生紅移至680nm處,而原來的吸收峰消失,說明Pd與-N=N-發生了配位,分子內的ICT增強。并通過測試發現,當比例為1:1時ICT作用最強,超過1:1后基本無變化,說明最佳配位比為1:1,與無機金屬鹽基本相符。

參考文獻

[1] From Advanced Synthesis & Catalysis, 360(15), 2869-2878; 2018

[2] [中國發明] CN201910036951.7 一種芳香族噠嗪類配位化合物、制備方法及其應用

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