144-62-7 / 無水草酸的主要應用

背景及概述^[1]

無水草酸草酸又名“蓚酸”，學名“乙二酸”。為無色透明單斜結晶體，常以鈣鹽形式存在于大黃等植物中。有強酸性，不易燃燒。相對密度：1.653(19℃/4℃)；熔點：101.5℃；升華點：150～160℃，有毒，能溶于熱水、乙醇和甘油中，微溶于醚，對眼睛有害，對皮膚有腐蝕作用，遇水后作用更強，人含服2克可中毒死亡。貯藏時要防潮、防雨淋、與氧化劑和堿類物質要隔離。貯運溫度不高于40℃。防止與食物接觸，應遠離生活區，船舶裝載時不宜裝在甲板上。此物質雖不易燃燒，但如引起燃燒時其消防方法可用水及沙土。如進入眼睛或觸及皮膚時用大量水沖洗，誤食則應送醫院救治。工業上一般用一氧化碳和氫氧化鈉合成制取。可作提煉稀有金屬的溶劑、染料還原劑、印染漂白劑、金屬除銹劑、大理石拋光劑、除垢劑、紙張防皺表面處理劑，是制造草酸鹽、有機合成的原料。我國主要產地有上海、天津、牡丹江、株洲、連云港、武漢、成都、廣州、南京、寧波和徐州等地，年出口量為1萬多噸，主要銷往美國、日本、香港、新加坡、巴基斯擔和歐洲共同體等國家和地區。聯合國編號(UNNo.)：2811/6154-2，6.1類。。

應用^[2-3]

無水草酸可用于有機合成。

1）制備二氟草酸硼酸鋰，包括以下步驟：(1)所有生產反應容器采用氮氣置換后，置于高純氮氣保護下加入物料；(2)將干燥定量無水四氟硼酸鋰和催化劑加入到攪拌反應器的定量有機溶劑中溶解，配制成溶液；(3)將定量無水草酸或無水草酸溶液緩慢加入到四氟硼酸鋰溶液中，在規定溫度、規定壓力和尾氣吸收液控制下充分反應，得到二氟草酸硼酸鋰溶液。本發明二氟草酸硼酸鋰的催化合成方法，工藝路線簡單，產品收率高，反應過程中產生的廢氣通過堿液吸收，無環境污染。

2）合成草酸二異龍腦酯，以工業莰烯、莰烯、三環烯、異龍腦等為原料，包括如下步驟：將原料溶于一定量的有機溶劑，在硼酐、焦硼酸或偏硼酸或硫酸鈦、偏鈦酸等催化劑作用下與無水草酸在一定溫度下反應一定時間，過濾除去催化劑未和反應的無水草酸，水洗數次，上層液體經旋轉蒸發除去大部分溶劑，再以水蒸氣蒸餾除去未反應完全的原料莰烯及三環烯及少量副產物異龍腦得粗產品，然后再經過重結晶得草酸二異龍腦酯。本反應可用芳香烴、支鏈烷烴等有機溶劑作為反應介質。本發明采用常規加熱，條件溫和，操作簡便，原料產物易分離，副反應少，產品收率高。

制備^[4]

用草酸制備無水草酸的方法包括以下步驟：將草酸放入密閉容器內加熱，待溫度升至50~60℃時控溫55至65分鐘，然后再升溫，待溫度升至101~105℃時再控溫10～15分鐘，即得無水草酸。用于實現該方法的生產裝置如圖所示，它包括支架1，固連在支架上方的熱風室2。所述的熱風室2的一端開有熱風進口3，熱風室2上端固連有烘干室5，熱風室與烘干室之間通過若干個帶有風量調節閥門6的管道連接。所述的烘干室5的兩側分別開有進料口7、出料口8，烘干室5的側壁上開有視窗13和人孔14，且安裝有溫度計15，烘干室5的上表面固定連接有脈沖除塵器16，烘干室內設置有斜孔板9，斜孔板9的上方設置多孔板10，斜孔板9的下方接有粉塵接斗12，多孔板10上有多個開孔并接有濾袋11。所述的烘干室5的頂端開有位于多孔板10上方的出風口4。

主要參考資料

[1] 集裝箱運輸業務技術辭典·下冊

[2] CN201610732281.9二氟草酸硼酸鋰的催化合成方法

[3] CN201410243680.X一種合成草酸二異龍腦酯的方法

[4] CN201210173896.4一種用草酸制備無水草酸的方法和生產裝置