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1465-25-4 / 鹽酸萘乙二胺分光光度法測定環境空氣 氮氧化物

1 適用范圍

本標準適用于環境空氣中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的測定。 本標準的方法檢出限為0.12 μg/10 ml吸收液。當吸收液總體積為10 ml,采樣體積為24 L時,空氣中氮氧化物的檢出限為0.005 mg/m3。當吸收液總體積為50 ml,采樣體積288 L時,空氣中氮氧化物的檢出限為0.003 mg/m3。當吸收液總體積為10 ml,采樣體積為12~24 L時,環境空氣中氮氧化物的測定范圍為0.020~2.5 mg/m3。

2試劑和材料

顯色液:稱取5.0 g對氨基苯磺酸[NH2C6H4SO3H]溶解于約200 ml 40~50℃熱水中,將溶液冷卻至室溫,全部移入1 000 ml容量瓶中,加入50 ml N-(1-萘基)乙二胺鹽酸鹽貯備溶液(4.5)和50 ml冰乙酸,用水稀釋至刻度。此溶液貯于密閉的棕色瓶中,在25℃以下暗處存放可穩定三個月。若溶液呈現淡紅色,應棄之重配。

吸收液:使用時將顯色液(4.6)和水按4∶1(體積分數)比例混合,即為吸收液。吸收液的吸光度應小于等于0.005。

3儀器和設備

空氣采樣器:流量范圍0.1~1.0 L/min。采樣流量為0.4 L/min時,相對誤差小于±5%。

恒溫、半自動連續空氣采樣器:采樣流量為0.2 L/min時,相對誤差小于±5%,能將吸收液溫度保持在20℃±4℃。采樣連接管線為硼硅玻璃管、不銹鋼管、聚四氟乙烯管或硅膠管,內徑約為6 mm,盡可能短些,任何情況下不得超過2 m,配有朝下的空氣入口。

吸收瓶:可裝10 ml、25 ml或50 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶,液柱高度不低于80 mm。吸收瓶的玻板阻力、氣泡分散的均勻性及采樣效率按本標準附錄A檢查。圖1示出較為適用的兩種多孔玻板吸收瓶。使用棕色吸收瓶或采樣過程中吸收瓶外罩黑色避光罩。新的多孔玻板吸收瓶或使用后的多孔玻板吸收瓶,應用(1+1)HCl浸泡24 h以上,用清水洗凈。

4干擾及消除

空氣中二氧化硫質量濃度為氮氧化物質量濃度的30倍時,對二氧化氮的測定產生負干擾。 w空氣中過氧乙酰硝酸酯(PAN)對二氧化氮的測定產生正干擾。 w空氣中臭氧質量濃度超過0.25 mg/m3時,對二氧化氮的測定產生負干擾。采樣時在采樣瓶入口端串接一段15~20 cm長的硅橡膠管,可排除干擾。

5樣品

短時間采樣(1 h以內):取兩支內裝10.0 ml吸收液的多孔玻板吸收瓶和一支內裝5~10 ml酸性高錳酸鉀溶液(4.4)的氧化瓶(液柱高度不低于80 mm),用盡量短的硅橡膠管將氧化瓶串聯在二支吸收瓶之間(見圖3),以0.4 L/min流量采氣4~24 L。

長時間采樣(24 h):取兩支大型多孔玻板吸收瓶,裝入25.0 ml或50.0 ml吸收液(4.7)(液柱高度不低于80 mm),標記液面位置。取一支內裝50 ml酸性高錳酸鉀溶液(4.4)的氧化瓶,按圖4所示接入采樣系統,將吸收液恒溫在20℃±4℃,以0.2 L/min流量采氣288 L。

注:氧化管中有明顯的沉淀物析出時,應及時更換。

一般情況下,內裝50 ml酸性高錳酸鉀溶液的氧化瓶可使用15~20 d(隔日采樣)。

采樣過程注意觀察吸收液顏色變化,避免因氮氧化物質量濃度過高而穿透。

采樣要求:采樣前應檢查采樣系統的氣密性,用皂膜流量計進行流量校準。采樣流量的相對誤差應小于±5%。 w采樣期間,樣品運輸和存放過程中應避免陽光照射。氣溫超過25℃時,長時間(8 h以上)運輸和存放樣品應采取降溫措施。 w采樣結束時,為防止溶液倒吸,應在采樣泵停止抽氣的同時,閉合連接在采樣系統中的止水夾或電磁閥(見圖3或圖4)。

鹽酸萘乙二胺分光光度法測定環境空氣 氮氧化物

現場空白:裝有吸收液的吸收瓶帶到采樣現場,與樣品在相同的條件下保存,運輸,直至送交實驗室分析,運輸過程中應注意防止沾污。要求每次采樣至少做2個現場空白測試。

樣品的保存:樣品采集、運輸及存放過程中避光保存,樣品采集后盡快分析。若不能及時測定,將樣品于低溫暗處存放,樣品在30℃暗處存放,可穩定8 h;在20℃暗處存放,可穩定24 h;于0~4℃冷藏,至少可穩定3 d。

標準曲線斜率控制在0.960~0.978吸光度·ml/μg,截距控制在0.000~0.005之間(以5 ml體積繪制標準曲線時,標準曲線斜率控制在0.180~0.195吸光度·ml/μg,截距控制在±0.003之間)。

空白試驗:

1 實驗室空白試驗:取實驗室內未經采樣的空白吸收液,用10 mm比色皿,在波長540 nm處,以水為參比測定吸光度。實驗室空白吸光度A0在顯色規定條件下波動范圍不超過±15%。

2 現場空白:同1測定吸光度。將現場空白和實驗室空白的測量結果相對照,若現場空白與實驗室空白相差過大,查找原因,重新采樣。

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