148-79-8/噻菌靈的制備方法

概述^[1]

噻菌靈俗稱特克多、涕必靈、硫苯唑、噻苯咪唑，化學名為2-(4-噻唑基)-苯并咪唑，簡稱TBZ，為白色結晶，對熱、酸、堿極為穩定。它是于60年代初美國發明的一種驅寄生蟲藥，具有內吸向頂傳導性能，但不能向基傳導。噻菌靈持效期長，與苯并咪唑類殺菌劑有交互抗性，對子囊菌、擔子菌和半知菌有抑制活性，用于防治多種作物真菌病害及用于果蔬防腐保鮮。

噻菌靈是一種高效、廣譜、國際上通用的殺菌劑。用于加工42％噻菌靈懸浮劑，60％噻菌靈可濕性粉劑、3％噻菌靈煙劑、水果保鮮紙等。防治農作物、經濟作物由真菌引起的各種病害。工業防霉劑，可用于飼料防霉，涂料防霉，作為紡織品、紙張、皮革、電線電纜和日常商業制品的防霉、防腐。人、畜腸道的驅蟲藥劑。作保鮮劑，我國規定可用于水果保鮮，最大使用量為0.02g/kg。農業上可用于土豆、糧食和種子的防霉，也用于治療某些癬病。

生產方法^[1]

將噻唑-4-羧酰溴和鄰苯二胺混合，加入多磷酸，攪拌下加熱至240℃，保溫3h。將熱反應液注入冰中，過濾，濾液用30%氫氧化鈉溶液洗滌，約pH6時析出2-(4'-噻唑基)-苯并咪唑沉淀，過濾，水洗，干燥，得熔點296-298℃的結晶體。用沸乙醇重結晶，熔點301-302°C。

另一種工藝是將4-乙氧甲酰噻唑、鄰苯二胺、多磷酸的混合物攪拌加熱至125℃然后在175°C加熱2h，將混合物注入冰水中，用氫氧化鈉溶液中和至pH6，析出結晶，過濾，用熱丙酮萃取，萃取物用活性炭脫色后，濃縮，真空干燥，得噻菌靈。

制備方法^[1]

一種低毒性殺菌劑噻菌靈的制備方法，步驟如下：

(1)將27.2g溴溶解于40ml乙醇中，同時用水浴冷卻，得溶液A；

(2)將8.8g丙酮酸加入1ml濃硫酸中，加熱至50℃，然后加入步驟(1)制得的溶液A，反應2.0h，得混合物I；

(3)將5g P2S5和5g甲酰胺加入213.5g 2-甲基四氫呋喃中，在50℃條件下反應1.5h，得溶液II；

(4)將步驟(2)制得的混合物I加入到溶液II中，升溫到70℃，反應4h，冷卻至室溫，靜置10h，過濾取沉淀，經60℃烘干，得噻唑-4-羧酸乙酯；

(5)向50g多聚磷酸中加入2.1g鄰苯二胺和步驟(4)制得的5g噻唑-4-羧酸乙酯，混勻后在氮氣的保護下加熱至150℃，反應1.0h；再加熱升溫至220℃，反應4h，反應物呈油綠色粘稠狀，冷卻至100℃以下，與水混合后，用40％NaOH水溶液調pH大于8，過濾、烘干，得噻菌靈粗品；

(6)將步驟(5)制得的噻菌靈粗品溶于其重量15倍的無水乙醇，加入噻菌靈粗品重量0.1倍的活性炭，加熱回流20min，過濾，濾液冷卻至室溫，此時有固體析出，再次過濾，干燥沉淀，即得噻菌靈。

參考資料

[1]李杜, 李紅云, 褚榮花,等. 一種低毒性殺菌劑噻菌靈及其制備方法:, 2012.