15155-41-6 / 4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的制備方法

背景及概述^[1-3]

4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑是一種有機(jī)中間體，可由苯并噻二唑用N-溴代丁二酰亞胺溴代后得到，或者由苯-1,2-二胺先關(guān)環(huán)制備苯并[c][1,2,5]噻二唑，然后再用二溴海因溴代得到。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將苯并噻二唑(6.81g，50mmol)溶于200mL濃硫酸中，在60℃下將N-溴代丁二酰亞胺(18.71g，105mol)分三批加入，攪拌12小時(shí)。將反應(yīng)液倒入900mL冰水中，抽濾，濾渣先后用去離子水、甲醇、正己烷各洗滌三遍。重復(fù)此操作3次，將最后得到的濾渣烘干，得到固體產(chǎn)物，產(chǎn)率69％。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析結(jié)果表明所得到的化合物為目標(biāo)產(chǎn)物。

報(bào)道二、

將苯并[c][1,2,5]噻二唑(3.12g，22.8mmol)加入到干燥的三口圓底燒瓶中，然后加入氫溴酸(HBr)(60mL)來(lái)溶解，等到物質(zhì)全部溶解后緩慢滴加濃度為46％的液溴(Br2)(2.94mL，57mmol)，加入Br2后，將反應(yīng)體系加熱至127℃并回流12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，然后加入亞硫酸氫鈉(NaHCO₃)水溶液除去過(guò)量的溴，并用三氯甲烷(CHCl₃)萃取，收集有機(jī)層，減壓蒸餾有機(jī)層，得到粗產(chǎn)物，再通過(guò)硅膠柱層析對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行純化，流動(dòng)相為二氯甲烷，得到2.45g目標(biāo)產(chǎn)物；

報(bào)道三、

在三角燒瓶中加入苯-1,2-二胺(10mmol)、干燥的二氯甲烷(20ml)以及三乙胺(50mmol)，攪拌并慢慢滴加二氯化砜(40mmol)，加熱，于50℃條件下回流反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，用水猝滅，二氯甲烷萃取，過(guò)柱，得到中間產(chǎn)物苯并[c][1,2,5]噻二唑，產(chǎn)率為50％。

向裝有苯并[c][1,2,5]噻二唑(2.0mmol)的燒瓶中加入濃硫酸(15ml)，充分溶解后，避光條件下，加入二溴海因(5mmol)，攪拌反應(yīng)72h，反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)物倒入冰水中，抽濾得到粗產(chǎn)物4,7-二溴-苯并[c][1,2,5]噻二唑，過(guò)柱，得到白色的4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑，產(chǎn)率為55％。

參考文獻(xiàn)

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[3] [中國(guó)發(fā)明] CN201911405712.0 一種基于（E）-1,2-二（2-噻吩）基乙烯和苯并噻二唑的聚合物及其制備方法和應(yīng)用