1551-27-5 / 2-丙基噻吩的制備

背景及概述^[1]

2-丙基噻吩可作為醫(yī)藥合成中間體，可由噻吩為反應(yīng)原料先制備2-丙酰基噻吩，再進(jìn)一步與用水合肼還原反應(yīng)制得。

制備^[1]

第1步：2-丙酰基噻吩

在水和冰浴中，將噻吩（96.6mL，1.22mol）緩慢添加到快速攪拌的無水FeCl₃（120.0g，0.74mol）和丙酸酐（113.6g，1.35mol）的混合物中。然后將反應(yīng)混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用水（300mL）稀釋。將粗產(chǎn)物萃取到乙醚中，用10％Na₂CO₃溶液和水洗滌直至無酸，并用MgSO₄干燥。濾出干燥劑，真空除去溶劑，然后蒸餾殘余物，得到產(chǎn)物2-丙酰基噻吩，無色液體，產(chǎn)率134.9g（79.0％）。¹HNMR（CDCl₃）（δ，ppm）：1.20-1.27（t，3H），2.89-3.00（q，2H），7.11-7.15（dd，1H），7.61-7.64（dd，1H），7.71-7.73（dd，1H）。

第2步：2-丙基噻吩

將2-丙酰基噻吩（60.0g，0.43mol），水合肼NH₂NH₂·H₂O（62mL，85％）和400mL二甘醇的混合物在140℃加熱。2小時(shí)后，將混合物冷卻至60℃以下，并加入KOH顆粒（72.6g，1.30mol）。將混合物加熱3-4小時(shí)，然后蒸出產(chǎn)物，水和過量的NH₂NH₂·H₂O。最后，將混合物在195-200℃下加熱20分鐘，然后將其冷卻。將蒸餾的混合物萃取到乙醚中，用6molL-1HCl和水洗滌直至pH＝7，并用MgSO₄干燥。濾出干燥劑，并在真空中除去溶劑，然后蒸餾殘余物，得到產(chǎn)物2-丙基噻吩，無色液體，產(chǎn)率43.3g（80.0％）。b.p.152-153°C在760mmHg。¹HNMR（CDCl₃）（δ，ppm）：0.93-1.00（t，3H），1.72-1.76（sextet，2H），2.82-2.89（t，2H），6.77-6.79（dd，1H），6.89-6.94（dd，1H），7.09-7.12（dd，1H）。

參考文獻(xiàn)

[1] Zhang Z , Zhang L , Guan X , et al. Synthesis and properties of highly birefringent liquid crystalline materials: 2,5-bis(5-alkyl-2-butadinylthiophene-yl) styrene monomers[J]. Liquid Crystals, 2009, 37(1):69-76.