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16721-80-5 / 一種無水硫氫化鈉的工業化生產方法

背景技術

無水硫氫化鈉是進行巰基化反應的重要原料,在有機合成和工業化生產中的應用 相當廣泛。例如,染料工業用于合成有機中間體和制備硫化染料的助劑。制革工業用于生 皮的脫毛及鞣革,還用于廢水處理;化肥工業用于脫去活性炭脫硫劑中的單體硫。是制造硫 化銨及農藥乙硫醇半成品的原料。采礦工業大量用于銅礦選礦。人造纖維生產中用于亞硫 酸染色等方面。

申請號:200710054792. 0公開一種制備硫氫化鈉的方法,它是在濃度約12%的石 灰乳中,在一定溫度和壓力條件下,攪拌下通入含有含量大于10 %的硫化氫H2S和含量不大 于90%的二氧化碳CO2的混合氣體,在CaS ( 0. 5%時結束反應,分離出沉渣得到硫氫化鈣 溶液;在濃度大于30 %的燒堿溶液中,在一定溫度和壓力條件下,攪拌下通入含有硫化氫 和二氧化碳的混合氣體,在Na2S ^ 0. 5%時結束反應,得到含有碳酸根的硫氫化鈉溶液;根 據硫氫化鈉溶液中碳酸根離子的量,攪拌下加入略不足量的上述硫氫化鈣溶液,分離出沉 渣即可得到低碳酸根的硫氫化鈉產品。上述方法中,存在著硫化氫氣體吸收率低,制備硫氫 化鈉生產效率低。

目前,制備無水硫氫化鈉的方法主要是硫化氫法,其要求是使用經過干燥的硫化 氫氣體與乙醇鈉溶液反應,其反應式為:NaOC2H5+H2S = NaSH+HOC2H5,反應要求硫化氫過量, 反應結束后,蒸出溶劑,得到無水硫氫化鈉。

無水硫氫化鈉的硫化氫法生產方法,存在使用過量的硫化氫的問題,大量的硫化 氫排放對環境造成了污染,很難適合大規模的工業化生產。目前報道和申請專利較多是生 產硫氫化鈉(含水),大規模的工業化生產無水硫氫化鈉的方法還未見文獻報道。

發明內容

為解決無水硫氫化鈉的大規模工業化生產中出現的問題,本發明提供一種制備無 水硫氫化鈉的工業化方法,其解決是以工業用硫氫化鈉(含水)為原料,通過加熱脫水的方 法制備無水硫氫化鈉的工業化方法。

為實現上述發明,本發明采用如下技術方案:

一種無水硫氫化鈉的工業化生產方法,其特征在于:取工業用硫氫化鈉,加入有機 溶劑,加熱回流,蒸餾溶劑,在蒸餾即將結束時,沖入氮氣,蒸干溶劑,得到無水硫氫化鈉。

本發明所述的生產方法,其中選用的工業用硫氫化鈉含水量在30%,其他成分含 量在以下。

本發明所述放入生產方法,其中的溶劑為乙醇、正丁醇、環己醇、乙二醇或甲苯中的至少一種。

本發明所述的生產方法,其中溶劑用量為含水硫氫化鈉重量的1?5倍,

本發明所述的生產方法,其中反應溫度在100°C?180°C ;加熱回流時間為2?8 小時。

本明所述制備無水硫氫化鈉的工業化方法,其使用的工業用硫氫化鈉(含水)其 他成分在以下。本發明更加優選的生產工藝如下:

取工業用硫氫化鈉(含水)100kg,加入到1噸帶有加熱裝置、攪拌裝置、溫度計、氮 氣輸入裝置、回流裝置和蒸餾裝置的反應釜中,加入溶劑,加熱回流2小時,蒸餾溶劑,在蒸 餾即將結束時,沖入氮氣,蒸干溶劑,氮氣保護,即可得到無水硫氫化鈉。

反應方程式:

NaSH · XH2O = NaSH+XH20

本發明提供的制備無水硫氫化鈉工業化方法與現有技術相比具有如下優點:

本發明是一種制備無水硫氫化鈉的工業化方法,利用工業用硫氫化鈉(含水)通 過加熱脫水,可以避免使用硫化氫法生產無水硫氫化鈉,減少了硫化氫對環境的污染;首次 采用溶劑法對固體原料脫水,本方法也同樣適用其他固體原料脫水;更重要的是實現了無 水硫氫化鈉工業化生產。

具體實施方式

為了更充分的解釋本發明的實施,提供下述制備方法實施實例。這些實施實例僅 僅是解釋、而不是限制本發明的范圍。

本發明制備無水硫氫化鈉的工業化方法,其具體生產工藝:

稱取100kg工業硫氫化鈉(含水30% ),加入到1噸帶有加熱裝置、攪拌裝置、溫 度計、氮氣輸入裝置、回流裝置和蒸餾裝置的反應釜中,加入正丁醇300kg,打開回流裝置, 開動攪拌裝置,加熱回流4小時,打開蒸餾裝置,關閉回流裝置,蒸餾除去溶劑,在蒸餾即將 結束時,沖入氮氣,蒸干溶劑,氮氣保護,即可得到無水硫氫化鈉69. 4kg,產品產率99%,純度 99%。

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