16986-24-6/間碳硼烷的制備

概述^[1]

間碳硼烷C2B10H12具有二十面體結構，是最早發現并制備的二十面體碳硼烷。隨后，有研究開發了將鄰位衍生物異構化為間位和對位異構體的方法。例如，在短停留時間的高溫（即600℃）下，在熱管流過過程中，鄰-甲烷可以重排或異構化為間-甲烷。在這些溫度下，間碳硼烷蒸氣如果接觸空氣可能會燃燒或爆炸，因此，這種方法對工業操作沒有實際應用。另一種用于使碳硼烷異構化的方法涉及在比現有技術低得多的溫度下將大的甲硅烷基基團取代的鄰氨基甲酸酯熱重排為金屬異構體。與較早的流動方法相反，這種本體異構化在回流溫度下容易發生，并且可以使用常規實驗室設備進行。

制備^[1]

間碳硼烷制備如下：向配備有機械攪拌器，氮氣入口和溫度計的500ml三頸燒瓶中，加入可得自商標為Dexsil202的碳硼烷-硅氧烷聚合物（10g）和四氫呋喃（100ml），一次加入氟化鉀溶液（1克KF·2H2O溶于50毫升水中）。在冰水浴中攪拌并冷卻的同時，加入一滴商標為Adogen464的甲基三烷基氯化銨表面活性劑。除去冷卻浴，并將兩相反應混合物在環境溫度下攪拌16小時。將反應混合物轉移至分液漏斗，并分離各層。有機層用飽和氯化鈉溶液（100ml）洗滌，干燥（用MgSO4），并過濾。蒸發溶劑，得到粘性殘余物。真空升華產生2.79g（理論值的93％）間碳硼烷，通過核磁和紅外光譜以及與真實樣品的高效液相保留時間進行分析。

主要參考資料

[1] US4111999