1735-53-1 / 3-三氟甲基-4-溴苯腈的制備方法

背景及概述^[1]

3-三氟甲基-4-溴苯腈屬于3-三氟甲基-4-鹵苯腈。3-三氟甲基-4-鹵苯腈是許多染料、除草劑、醫(yī)藥品和天然化合物的重要組成部分，也是重要的有機合成中間體。其氰基可以轉(zhuǎn)化為酮、酰胺、羧酸、亞胺酯、羧酸酯、硫代酰胺等一系列化合物。

制備^[1]

將 10 mmol 的 3-三氟甲基-4-溴苯胺溶解于 10mL 微熱冰乙酸中， 緩慢加入2. 5 mL的 12 mol·L^-1 H₂SO₄溶液，攪拌溶解為焦黃色溶液，然后置冰鹽浴中冷卻到 0～5℃，攪拌成白色膏狀物，然后將已冷卻到 0～5℃的 10 mL 2 mol·L^-1NaNO₂ 溶液在劇烈攪拌下滴入白色膏狀物中(用時約 30 min) 形成紅棕色重氮鹽溶液，至淀粉碘化鉀試紙檢測溶液顯藍色為止，最后用 Na₂CO₃ 中和冰乙酸到 pH =7. 0。不經(jīng)分離析出，直接用于目標化合物的合成。

將 0.84g( 2 mmol) K₃［Fe(CN)₆］溶于 20 mL蒸餾水中，向其加入 4. 5 mmol 乙二胺和 1. 5 mmolCu(OAc)₂，室溫攪拌1 h后，轉(zhuǎn)入冰鹽浴冷卻至 0～5℃。將上述重氮鹽溶液滴加到 K₃［Fe(CN)₆］溶液中(用時約1h)，冰鹽浴冷卻下持續(xù)攪拌2h，出現(xiàn)紅棕色沉淀。濾除沉淀，固體用二氯甲烷洗滌，收集有機相，水相用 1/3 體積二氯甲烷萃取2次，收集有機相，合并 2 次有機相，減壓濃縮后上柱，洗脫( 石油醚∶乙酸乙酯= 20∶1) 分離得到產(chǎn)物。

參考文獻

[1] 趙宙興,李光紅.3-三氟甲基-4-鹵苯腈的合成[J].化學研究與應用,2013,25(12):1722-1725.