1765-40-8/α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯的應用

背景及概述

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯是苯類衍生物，可用作衍生化試劑，用于氣相色譜分析多功能硫醇，也可用于制備五氟苯酯。

應用^[1]

α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯可用于制備三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯:

可逆加成-斷裂鏈轉移聚合(RAFT聚合)是一種典型的可控活性自由基聚合方法。近年來，RAFT聚合因其單體適用范圍廣、聚合條件溫和以及能夠較為有效地控制產物結構等優點，已成為聚合物分子設計與合成的一種重要方法，在嵌段、接枝、超支化以及星形等具有復雜拓撲結構聚合物的合成方面，得到廣泛的研究和應用。實踐表明，RAFT聚合能夠實現的關鍵因素是設計并遴選出適合于目標單體的可逆加成-斷裂鏈轉移劑(即RAFT試劑)。目前使用的RAFT試劑主要為一些三硫代碳酸酯、二硫代羧酸酯、二硫代氨基甲酸酯和黃原酸酯等，這些RAFT試劑多用于一些不含氟單體(如苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯以及部分乙烯基醚類單體)的聚合體系，所制備的產物也多為不含氟的聚合物。

CN201410497677.0克服了現有RAFT試劑難以有效控制高含氟單體的聚合過程以及所得聚合產物具有不穩定的端基等缺點，提供一種在超臨界二氧化碳中的溶解性能優良、能有效控制含氟單體聚合過程以及能為聚合物提供高度穩定含氟端基的含氟RAFT試劑。其合成過程如下：將二硫化碳溶解于溶劑中，再滴加α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯，充分攪拌均勻，加入堿，α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、堿、溶劑的摩爾比 為1:1～3:0.5～2:10～40，在25～50℃下攪拌12～24小時，加入冰水淬滅反應，分離純化產物，得到三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯。上述α-溴-2,3,4,5,6-五氟甲苯、二硫化碳、堿的摩爾比優選為1:2～2.5:1～1.5。

本發明三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯制備過程操作簡單，其作為RAFT試劑合成的含氟丙烯酸酯聚合物具有高含氟端基，聚合物除了具有良好的憎水性與耐污性能外，高含氟端基有望提升其熱穩定性以及透光性等，從而滿足聚合物材料在特 殊條件下的應用要求。此外，高含氟量的含氟丙烯酸酯類單體及其聚合物在超臨界 二氧化碳中的溶解性能良好，因而，采用本發明三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯、含 氟丙烯酸酯類單體有望在超臨界二氧化碳體系中在較溫和的壓力條件下實現均相 RAFT聚合。

主要參考資料

[1] CN201410497677.0 三硫代碳酸-二(五氟芐基)酯及其制備方法和應用