200958-40-3/2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制備

背景及概述

由于氟原子的引入，使化合物的模擬性、滲透性、電子效應(yīng)、阻隔效果顯著增強(qiáng)，生物活性驚人。應(yīng)用農(nóng)藥和醫(yī)藥上，具有用量小、毒性低、藥效高、代謝能力強(qiáng)、療效持久、對(duì)環(huán)境影響小等特性。應(yīng)用液晶方面，具有低粘度、高電阻率、高穩(wěn)定性等優(yōu)良特性。因此，含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥、液晶、高性能材料的開發(fā)研究備受世界各國(guó)重視。近些年來(lái)，有機(jī)氟工業(yè)得以迅速發(fā)展，推動(dòng)了該化合物在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯英文名稱：2-bromo-4-nitro-1-(trifluoromethoxy)benzene，CAS號(hào)：200958-40-3，分子式：C7H3BrF3NO3，分子量：286.003，密度：1.811g/cm3，沸點(diǎn)：260.7ºC at 760mmHg，常用于醫(yī)藥化工中間體的制備。

制備

以苯甲醚為底物，經(jīng)氯化、氟化反應(yīng)而得三氟甲氧基苯類化合物，或以三氯甲氧基苯為底物和無(wú)水氟化氫反應(yīng)合成[1]。2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制備反應(yīng)式如下圖：

圖1 2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯的制備反應(yīng)式

方法一、

將2-溴-4-硝基苯甲醚，四氯化碳，適量的催化劑加入到反應(yīng)釜內(nèi)，加熱至50℃，然后通入氯氣，在 50～100℃下反應(yīng) 6ｈ，得2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯。尾氣經(jīng)降膜吸收成鹽酸，反應(yīng)完畢，回收四氯化碳，循環(huán)使用。

將2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯加入到帶有機(jī)械攪拌、冷凝器、溫度計(jì)和氟化氫通入管的聚四氟乙烯反應(yīng)器中，加熱至40℃，加入五氯化銻后，保持溫度在40～45℃，通氟化氫3ｈ，速率為800Ｌ／ｍｉｎ。冷凝器溫度用冷卻劑控制在 －25℃。當(dāng)反應(yīng)完畢后，關(guān)閉氟化氫氣體的通入和加熱器，混合物溫度降得很快。用氮?dú)馔耆脫Q出氟化氫，出料，得2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。

方法二、

在一個(gè)內(nèi)襯特氟龍的容器內(nèi)，加入2-溴-4-硝基-1-(三氯甲氧基)苯和ＤＭｉ·ＨＦ。在120℃下攪拌反應(yīng)3ｈ。反應(yīng)完畢，用飽和的碳酸鈉溶液中和，再用50ｍＬ二氯甲烷萃取，有機(jī)相用水洗，無(wú)水硫酸鈉干燥，過濾，得2-溴-4-硝基-1-(三氟甲氧基)苯。

參考文獻(xiàn)

[1] 徐克勛．精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊(cè)［M］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1998．3－34．