213464-77-8 / 嘧苯胺磺隆的制備及應用

背景及概述^[1][2]

嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron) 是由意大利意賽格(Isagro)公司于1998年報道，由意賽格和RiceCo公司共同開發的嘧啶磺酰脲類除草劑，苗前、 苗后用于防除水稻田莎草與禾本科雜草。2007年首次在美國以商品名Strada獲準登記并銷售，用于水稻田除草；2011年在中國獲得登記，用于防治水稻田中的稗草、莎草及闊葉雜草。其效果明顯，性能優異，有很廣闊的應用前景，相信未來幾年會在我國得到廣泛的應用。

制備^[1]

以鄰氨基苯甲酸和2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶為起始原料，共經過4步制得目標化合物嘧苯胺磺隆(見圖1)，

1.2 靛紅酸酐(化合物M- 2)的合成

取13.7 g(0.1 mol)鄰氨基苯甲酸(M- 1)于250 mL反應瓶中，加入80 mL四氫呋喃，0 ℃下慢慢加入14.8 g(0.05 mol)固體光氣，慢慢升至室溫，攪拌反應1 h，升溫回流反應，反應4 h，TLC監測反應完畢。減壓脫去溶劑，再加入20 mL

四氫呋喃及20 mL水，攪拌5 min，過濾得15.2 g白色固體(M- 2)，粗收率93.3％。

1.3 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M- 3)合成取14.7 g(0.09 mol)靛紅酸酐(M- 2)于250 mL反應瓶中，加入80 mL四氫呋喃，室溫攪拌下慢慢滴加33%二甲胺水溶液25.0 g(0.18 mol)，1 h滴加完畢，繼續反應過夜，TLC監測反應完畢。減壓脫溶，加入乙酸乙酯和水萃取，有機層干燥，減壓脫溶得13.5 g淡褐色固體，粗收率91.5％。

1.4 4,6- 二甲氧基嘧啶- 2- 氨基甲酰基磺酰氯(化合物M- 5)的合成

0 ℃下將溶解在二氯甲烷(10 mL)中的4.3 g (30.5 mmol)磺酰氯異氰酸酯滴入5.2 g (33.6 mmol)2- 氨基- 4,6- 二甲氧基嘧啶的二氯甲烷(50 mL)溶液中，在此溫度攪拌反應1 h，TLC監測反應完畢，未經處理直接用于下步反應。

1.5 嘧苯胺磺隆的合成

將5.0 g (30.5 mmol) 2- 氨基- N,N- 二甲基苯基酰胺(化合物M-3)和3.1 g(30.6 mmol)三乙胺的二氯甲烷(20 mL)溶液慢慢加入上步所得溶液(化合物5)，在0 ℃下攪拌10 min，然后室溫攪拌4 h，TLC監測反應完畢。將反應液倒入稀鹽酸和飽和食鹽水，用二氯甲烷萃取，干燥有機相，脫溶得到9.0 g白色固體(收率69.5%，含量98%)，熔點159~161 ℃，文獻報道160~162 ℃。¹H NMR(300 MHz，DMSO) δ：12.19 (s，1H，NH)，10.51 (s，1H，NH)，9.49 (s，1H，NH)，7.22～7.48(m，4H，Ph- 4H)，5.87(s，1H，Py- 5- H), 3.82(s，6H，2OCH3)，2.98(s，3H，NCH3)，2.85(s，3H，NCH3)。

應用^[2-4]

CN201410693115.3公開了一種含有嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的農藥組合物，其包括活性成份嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚，其余為農藥助劑，嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的質量份數比為1：10~10：1，嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚質量總和在農藥組合物中的質量百分比為3%~92%；根據應用需要，本發明可制備成可分散油懸浮劑、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑中的一種，用于防除移栽水稻田一年生雜草；本發明農藥組合物防除移栽水稻田一年生雜草效果明顯優于各單劑，減少用藥量，延緩雜草抗藥性。

CN201610635501.6公開了一種含有嘧苯胺磺隆和氰氟草酯的除草組合物，有效成分為嘧苯胺磺隆和氰氟草酯，嘧苯胺磺隆與氰氟草酯的重量份數比為10:1~1:10；本發明的除草組合物的防治水稻田一年生雜草的效果比單劑有了明顯提高，降低了農藥的使用劑量，減少了農藥對生態環境的不利影響，對雜草抗性的綜合治理有著重要意義，具有巨大的經濟效益和社會效益。

CN201410138571.1涉及一種含有丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆的除草組合物，其有效成分為丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆，二者的重量比為10:1~1:10，更優比為5:1~1:3。所述丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆重量總和在農藥組合物中的重量百分比為0.1%~85%。該除草組合物具有協同增效作用，與單劑單獨使用相比明顯提高了除草效果，擴大了殺草譜，同時降低了農藥使用量，減輕了對環境的污染、延緩了雜草抗藥性的產生，主要應用于水稻田防治一年生雜草。

主要參考資料

[1] 柴寶山,孫旭峰,崔東亮,劉長令.嘧苯胺磺隆的合成與生物活性[J].農藥,2015,54(01):14-15.

[2] CN201410693115.3一種含有嘧苯胺磺隆和嘧啶肟草醚的農藥組合物

[3] CN201610635501.6一種含有嘧苯胺磺隆和氰氟草酯的除草組合物

[4] CN201410138571.1一種含有丙炔噁草酮和嘧苯胺磺隆的除草組合物