2157-56-4 / 2，4-戊硫醇二氧(雜)芑的應用

背景^[1]

2，4-戊硫醇二氧(雜)芑是含有羰基的醛、酮類化合物與羥胺作用而生成的有機化合物，通式具有C＝NOH基團。由醛反應得到的肟稱醛肟，由酮反應得到的肟稱酮肟，肟經水解都能得到原來的醛或酮。2，4-戊硫醇二氧(雜)芑二元肟為結構中含有兩個C＝NOH基團的肟類化合物。

肟類化合物是一類配位能力較強的螯合配體，它與金屬離子形成的多核配合物是配位化學研究的熱門領域肟類配體由于其多樣的配位方式使得配合物有可能呈現多種結構類型，2，4-戊硫醇二氧(雜)芑中羥基的弱酸性和氮原子的弱堿性使得肟基為兩性配體，而且2，4-戊硫醇二氧(雜)芑配體能傳遞較強的磁交換作用，配體與過渡金屬結合易形成同種多核或者異種多核配合物以及配位聚合物含有2，4-戊硫醇二氧(雜)芑配體的金屬配合物很早以前就被發現，但由于合成及單晶培養方面的困難，多核配合物的數量遠沒有單核配合物的數量多。

2，4-戊硫醇二氧(雜)芑及其衍生物作為一類重要配體近年來研究進展迅速，丁二酮肟作為鄰二酮肟中的典型代表已經得到廣泛研究而同屬于鄰二酮肟衍生物的2，4-戊硫醇二氧(雜)芑的金屬螯合物的研究卻相對很少。

應用^[3]

1.制備2，4-戊硫醇二氧(雜)芑雙核銅配合物：

將5mmol的2，4-戊硫醇二氧(雜)芑加入溶解了2.5mmolCuCl2·2H2O的無水甲醇溶液(15mL)，將混合液加熱攪拌回流10min，冷卻至室溫后過濾，置于室溫下緩慢蒸發,數天后得到綠色塊狀晶體2，4-戊硫醇二氧(雜)芑雙核銅配合物。元素分析結果(C10H20Cl4Cu2N4O4，%)實測值：C，19.00； H，3.76； N，9.70； 理論值：C，20.26； H，3.77； N，10.17。

2.制備耐高壓聚氨酯材料：

把20.5g環己二酮(CAS：765-87-7，國藥XW076587702)加入盛有50mL的乙醇和1mL濃鹽酸(36wt％)的500mL三口燒瓶中攪拌，在50℃下加入含有27.6g尿素的30mL水溶液，4小時后過濾，濾液中再加入1mL濃鹽酸(36wt％)又有沉淀產生，過濾烘干得到環己基取代甘脲化合物。

耐高壓聚氨酯材料的制備方法至少包括以下步驟：按上述規定重量份稱取耐高壓聚氨酯材料的各組分，并將多元醇、2，4-戊硫醇二氧(雜)芑和二月桂酸二丁基錫加到盛有70mL二氧六環溶液的反應釜中，在N2保護下攪拌，將二苯甲烷二異氰酸酯加到反應釜中反應，控制溫度在75℃反應3小時，再加入改性瓜環化合物的30mL二氧六環溶液，攪拌40min；然后勻速滴加乙二胺、二乙醇胺、縮二胍和聚丙氨基雙胍的50mL二氧六環溶液，在30min內完滴加完成，混合攪拌30min，濃縮，真空脫氣后注入模具中，在70℃下固化12小時；真空抽去殘余溶劑，再在90℃熱處理2小時，脫模，得到耐高壓聚氨酯材料。

主要參考資料

[1]趙志超, 王凱, 王振平, 楊春, 王慶倫, & 馬越. (2015). 2,3-戊烷二酮二肟雙核銅配合物的合成、結構與性質研究. 南開大學學報(自然科學版)(5), 27-32.

[2] 孫紹發, 葛永華, & 王甘樹. (2001). 丁二酮二肟的稀土金屬配合物的合成及表征. 湖北科技學院學報, 21(3), 51-52.

[3] 羅世能, 謝敏浩, 奚月芬, 馮瑛瑛, & 國毓智. (1993). ~(99m)tc標記環己二酮二肟及其甲基硼酸加成物和初步動物實驗. 核技術(11), 687-689.