2216-69-5/1-萘甲醚的幾種制備方法

背景及概述^[1]

1-萘甲醚又叫1?甲氧基萘、α-甲氧基萘，是一種有機中間體，可由1?萘酚甲基化后得到，甲基化試劑可選自三氟乙酸甲酯、碳酸二甲酯和硫酸二甲酯。

制備^[1-3]

報道一、

將1?萘酚（100 mg，0.69 mmol），DMSO（4 mL），CH3ONa（112mg，2.1 mmol, 3 eq.）依次加入反應瓶中，常溫攪拌5分鐘后，待CH3ONa均勻分散后，向反應瓶中緩慢注入三氟乙酸甲酯（0.28 mL，2.76 mmol, 4 eq.），反應10個小時后，后，TLC點板，原料點消失，即反應完全，停止攪拌。用乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機相，無水硫酸鎂干燥有機相，過濾除去硫酸鎂，旋蒸蒸除溶劑，柱層析提純得無色液體1-萘甲醚（94 mg，產率86%）。H NMR (400 MHz, CDCl) δ8.37–8.30 (m, 1H), 7.89–7.83 (m, 1H), 7.60–7.52 (m, 2H), 7.51–7.41 (m, 2H), 6.87 (dd, = 7.4, 0.8 Hz, 1H), 4.05 (s,3H).C NMR (100 MHz, CDCl) δ155.49, 134.52, 127.49, 126.43, 125.90, 125.66,125.22, 122.02, 120.27, 103.82, 55.52.

報道二、

一種1?甲氧基萘的制備方法，將1?萘酚溶解于10～15％(如10 ％、12％、15％)濃度的氫氧化鈉(或氫氧化鉀)溶液中，加少量四 丁基溴化銨，滴加碳酸二甲酯使其反應，滴加完后再加入10～15％ (如10％、12％、15％)濃度的氫氧化鈉溶液，反應時投料摩爾比 為1?萘酚∶碳酸二甲酯∶氫氧化鈉＝1∶0.9∶0.6之間，加溫到60～85 ℃(如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃)保溫反應3～6h(如 3、4、5、6)，在負壓蒸餾制得，其1?甲氧基萘平均收率為95.8％。

報道三、

一種α-甲氧基萘的生產方法，將α-萘酚溶解于10～30％(如10％、15％、 20％、25％、30％)的氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液中，當全溶時滴加硫酸二甲酯使 其反應，滴加完后再加入10～30％(如10％、15％、20％、25％、30％)的氫氧 化鈉或氫氧化鉀溶液，反應時投料摩爾比為α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氫氧化鈉(或 氫氧化鉀)＝1∶1.8∶2，加溫到60℃～80℃(如60℃、65℃、70℃、75℃、80 ℃)，保溫3～6小時(如3、3.5、4、4.5、5、5.5、6)在負壓下蒸餾制得，其α-甲氧基萘的平均收率87％。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201811224832.6 一種甲基化反應的方法

[2] [中國發明] CN201110103367.2 1-甲氧基萘的制備方法

[3] [中國發明] CN200410041486.X α-甲氧基萘的生產方法