22856-30-0/2,3-二氰基萘的制備方法

背景及概述^[1]

2,3-二氰基萘是一類有機(jī)中間體，可用于制備金屬萘酞菁配合物。金屬萘酞菁配合物在生物體組織的最佳透射波段具有強(qiáng)吸收，可在腫瘤組織中有選擇性滯留，對(duì)癌細(xì)胞有明顯的光動(dòng)力殺傷效力，與目前臨床作為腫瘤光動(dòng)力療法的光敏劑血卟啉衍生物相比，具有光敏作用強(qiáng)、光毒副作用小的特點(diǎn)，有望成為一類有前途的腫瘤光動(dòng)力治療光敏劑。

制備^[1]

步驟1、α，α，α‘，α’-四溴鄰二甲苯的合成

500ml三頸瓶中量取250ml四氯化碳，6ml鄰二甲苯(49.8mmol)，加熱至回流后，滴加11ml(199mmol)溴素， 同時(shí)用500瓦紫外高壓汞燈照射，數(shù)小時(shí)滴完，繼續(xù)光照，考察滴溴時(shí)間、滴溴速度和紫外燈光照時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響。反應(yīng)完成后，從反應(yīng)液中蒸出多余的 四氯化碳，所剩少量的反應(yīng)液冷卻，析出晶體，過濾，精產(chǎn)物用三氯甲烷重結(jié)晶，得白色晶體。

步驟2、2,3-二氰基萘的合成

取5g（11.9mmol）α，α，α‘，α’-四溴鄰二甲苯，1.6g（0.02mol）富馬腈，25g(0.17mol)的碘化納，50ml無(wú)水DMF，混合物在75℃ 下加熱數(shù)小時(shí)，考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響。反應(yīng)完成后將產(chǎn)物冷卻，然后倒人160ml的冰水混合物中得暗紅色懸浮液，加入適量使其變 成淺黃色懸浮液，過濾，沉淀水洗、干燥，重結(jié)晶，產(chǎn)物為乳白色針狀晶體。

參考文獻(xiàn)

[1]牛曉宇,吳誼群,陳耐生.制備萘酞菁化合物原料—2,3-二腈基萘合成方法的研究[J].黑龍江大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào),2004(03):116-119.