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2343-89-7 / 2-氟丙烯酸甲酯的制備方法

概述[1]

塑料光纖具有芯徑大、質地柔軟、聯結容易、質量輕、價格便宜和傳輸帶寬大等優點,在寬帶接入網系統、家庭智能網絡系統、數據傳輸系統、汽車智能系統、工業控制系統以及紡織、照明、太陽能利用系統等方面的應用市場潛力巨大。雖然傳統塑料光纖如聚苯乙烯(PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯(PC)等克服了石英光纖的一些缺點,但材料本身固有的缺陷,已經難以滿足現代通信技術的高速發展。含氟高分子材料具有玻璃化溫度高、表面能低和耐老化等優點,新型含氟高分子光纖材料在信號衰減、帶寬、耐熱性、連接性等主要性能指標大大優于傳統的塑料光纖。因此,氟代丙烯酸酯類聚合物是人們研究含氟塑料光纖的首選。

2-氟丙烯酸甲酯的制備方法

含氟高分子光纖材料性能在很大程度上取決于單體的結構,全氟丙烯酸酯類單體生產成本過高;并有很大聚合難度,有商業價值的主要是丙烯酸部分2位氟代和酯基上的全氟代聚合物。因此,2-氟丙烯酸甲酯是生產含氟高分子光纖材料的關鍵單體,而2-氟丙酸酯是合成2-氟丙烯酸甲酯的關鍵中間體。并且,2-氟丙烯酸甲酯在醫藥、材料工業中也有著重要的用途,是有用的醫藥、涂料、半導體光刻膠材料等的合成中間體,工業生產用量逐年升高。

合成方法[2]

2-氟丙烯酸甲酯的合成主要有3條路線:

1)以2-氟丙酸酯為起始原料。以液溴在自由基引發條件下溴代得2-氟-2-溴丙酸甲酯,然后在1,8-二氮雙環-5,4-十一碳-7-烯(DBU)阻聚劑存在下進行脫溴化氫。采用的2-氟丙酸酯原料可以用2-氯、2-溴、2-羥基丙酸酯,經氟化獲得。

2)以2-氟丙二酸二甲酯為起始原料。先在堿性條件下與甲醛進行羥甲基化,然后升溫脫羧得2-氟丙烯酸甲酯。該方法原料較易獲得;但存在原料利用率低,原子經濟性差,同時產生的副產物如何有效利用問題,這些也制約著該路線的工業化前景。

3)氟代丙酸甲酯的衍生物為原料。該類衍生物自身合成困難,成本高,并沒有工業化價值。

制備方法[2]

2-氟丙烯酸甲酯的制備方法

如圖3所示,向1000 ml三口瓶中加人上步反應濃干產物200.1 g ( 1 mol,理論產量),正戊烷300 ml,多聚甲醛31.5 g ( 1.05 mol ),對苯二酚1.0 g(克萊森鈉鹽質量的0.5% ),控溫25~30℃反應10 h后停止反應。向反應液中加入300 ml水破壞,攪拌0.5 h后分液,有機相水洗至中性后,先常壓蒸餾( 30~36℃)除去正戊烷后,再減壓蒸餾( 30-40℃,P=-O.6MPa~—O.7MPa ),得到無色液體2-氟丙烯酸甲酯47.5g,收率:42.4% ( GC主含量=97.5577% ),1H-NMR ( 400 MHz,DMSO,TMS ) :δ ( ppm ) 5.41 ( m,2H ),3.79 ( s ,3H ) .IR ( KBr,pellet,cm-1) : 2947,2927,2869,1610,1552,1494,1456,1392,1298,1255,1186,1109,1066,1041 ,923,883,843,796.GC-MS m/z ( rel.int. ) : calcd 104.5,found 104.6。

參考資料

[1] Mary J A,Scott A M.Significant Residual Fluorinated Alcohols Presen tinVarious Fluori nated Materials[J],Environ.Sci.Technol.2006,40,1447-1453.

[2] 陳劍君, 王玉林, 吳雪妹,等. 2-氟丙烯酸甲酯的制備[J]. 化工生產與技術, 2015, 22(001):10-12.

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