elisa试剂盒_91精品在线免费视频_生化试剂盒_91精品在线免费观看视频_原代细胞_91精品在线播放_细胞系_上海研域商贸有限公司

當前位置: 首頁 > CAS號數據庫 > 2420-16-8 > 2420-16-8 / 3-氯-4-羥基苯甲醛的制備及作為有機合成體的應用

手機掃碼訪問本站

微信咨詢

2420-16-8 / 3-氯-4-羥基苯甲醛的制備及作為有機合成體的應用

背景及概述[1][2]

3-氯-4-羥基苯甲醛可用作醫藥化工合成中間體,如可用于合成乙基香蘭素、2-氯-4-( 嗎啉甲基) 苯酚以及具有電化學活性的二茂鐵酰腙化合物等。如果吸入3-氯-4-羥基苯甲醛,請將患者移到新鮮空氣處;如果皮膚接觸,應脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,如有不適感,就醫;如果眼晴接觸,應分開眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗,并立即就醫;如果食入,立即漱口,禁止催吐,應立即就醫。對保護施救者的忠告如下:將患者轉移到安全的場所,咨詢醫生,如果條件允許請出示此化學品安全技術說明書給到現場的醫生看。

應用[2-3]

3-氯-4-羥基苯甲醛主要作為有機合成中間體使用。其應用舉例如下:

1. 合成2-氯-4-( 嗎啉甲基) 苯酚。

嗎啉作為一種雜環結構片段,由于其能較好地調節分子水溶性,改善分子的脂水分配系數(LogP) ,因此被廣泛嵌合在已上市的藥物( 如抗菌藥利奈唑酮、抗抑郁藥嗎氯貝胺等) 及活性小分子中。在眾多功能化的含嗎啉環的結構片段中,4-芐基嗎啉及其類似物吸引了諸多研究興趣。有研究探索了一條新型合成路線制備此化合物的關鍵中間體2-氯-4-(嗎啉甲基)苯酚(1)。即以3-氯-4-羥基苯甲醛(2)為原料,首先利用烯丙基溴保護酚羥基得到4-(烯丙氧基)-3-氯苯甲醛(3),隨后在NaBH(OAc)3作用下與嗎啉發生還原胺化反應制備4-(4-(烯丙氧基)-3-氯芐基) 嗎啉(4),最后采用Pd(PPh3)4 /K2CO3體系脫除烯丙基保護基合成了目標化合物(1) 。

3-氯-4-羥基苯甲醛的制備及作為有機合成體的應用

步驟1:4-( 烯丙氧基) -3-氯苯甲醛( 3) 的合成。于100 ml 圓底燒瓶中,依次加入2. 04 g ( 13mmol) 3-氯-4-羥基苯甲醛( 2) ,1. 69 ml 烯丙基溴( 19. 5 mmol) 及3. 59 g ( 26 mmol) 碳酸鉀,溶于60ml 丙酮中。充入氬氣后,反應混合加熱回流18h,TLC 跟蹤監測反應[v ( 石油醚) :v ( 乙酸乙酯)= 3∶ 1]。反應完畢,冷卻至室溫,過濾,濾液減壓濃縮,剩余物進行柱層層析純化,得2. 0 g 淡黃色油狀物,收率78%。

步驟2:4-( 4-( 烯丙氧基) -3-氯芐基) 嗎啉( 4) 的合成。于50 ml 圓底燒瓶中,加入967 mg ( 4. 9 mmol)4-( 烯丙氧基) -3-氯苯甲醛( 3 ) 及0. 43 ml ( 4. 9mmol) 嗎啉,隨后加入1. 46 g ( 6. 9 mmol) 三乙酰氧基硼氫化鈉,反應混合液于氬氣保護下室溫攪拌過夜。反應完畢,加入飽和的碳酸氫鈉溶液,乙酸乙酯萃取,無水硫酸鈉干燥,過濾,濾液減壓濃縮,剩余物進行柱層層析純化,得895. 8 mg 淡黃色油狀物,收率68%。

步驟3:2-氯-4-( 嗎啉甲基) 苯酚( 1) 的合成。于25 ml 圓底燒瓶中,加入500 mg ( 1. 87mmol) 4-( 4-( 烯丙氧基) -3-氯芐基) 嗎啉( 4) ,10 ml甲醇溶解后,加入21. 6 mg ( 0. 0187 mmol) 四三苯基膦鈀,于氬氣保護下室溫攪拌5 min,隨后加入774. 3 mg ( 5. 6 mmol) 碳酸鉀,繼續室溫攪拌3 h。反應完畢,過濾,濾餅用甲醇洗滌,濾液減壓濃縮,加入水,小心調節pH 值至7,固體過濾,正己烷重結晶,得349. 1 mg 淡黃色固體,收率82%。

2. 合成具有電化學活性的二茂鐵酰腙化合物。

二茂鐵及其衍生物具有穩定性、低毒性、親油性、富電性和氧化還原性等特點,能阻止其自身接近某些酶的活性部位。其在抗腫瘤方面也具有活性,因而常用作治療某些疾病的藥物。酰腙類化合物同時具有酰胺和Schiff 堿官能團,能與生物體內金屬離子形成穩定配合物,從而阻止一些酶催化反應,具有優良的生物藥理活性。在與生物體內環境接近的條件下,能夠起到抑菌、抗阿米巴、抗腫瘤和抗病毒、抗結核效果。將酰腙基團引入到具有氧化還原性質的二茂鐵中,有利于通過外電壓刺激或者患病組織與正常組織生理環境的電位變化實現藥物分子的可控釋放,這種電壓敏感響應性就為藥物的主動運輸提供了可能。有研究在具有脂溶性和優良的氧化還原活性的二茂鐵分子中引入酰腙官能團,1,1'-二茂鐵雙酰肼與3-氯-4-羥基苯甲醛反應,合成二茂鐵雙酰腙化合物。

3-氯-4-羥基苯甲醛的制備及作為有機合成體的應用

步驟1:二茂鐵雙甲酰肼的合成:。二茂鐵雙甲酰肼按文獻合成,在N2保護下,加15 mL 85%水合肼、10 mL 無水乙醇于250mL 三口瓶中,攪拌、回流加熱,緩慢滴加9 g 二茂鐵雙甲酸甲酯的60 mL 甲醇溶液,反應慢慢出現亮黃色沉淀,TLC 監測大約2~4 h,冷卻至室溫,抽濾,無水乙醇洗滌,重結晶,干燥。m.p.138 ~139℃

步驟2:二茂鐵雙酰腙化合物的合成。在氮氣保護下,于100 mL 三口瓶中加入0.5mmol 二茂鐵雙甲酰肼的5 mL 乙醇溶液,加熱回流,緩慢滴加2.5 mL 冰醋酸至全部溶解,再緩慢滴加1.1 mmol 3-氯-4-羥基苯甲醛的2 mL 乙醇溶液,反應5 min 左右有大量黃色沉淀生成,TLC 監測大約2 h。冷卻至室溫,依次無水乙醇,石油醚洗滌,柱色譜分離,真空干燥。橙色固體; m.p.257℃; 收率82%; 純度97.7%;

3. 制備乙基香蘭素。乙基香蘭素屬廣譜型香料,是當今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加劑行業中不可缺少的重要原料,其香氣是香蘭素的3-4倍,具有濃郁的香莢蘭豆香氣,且留香持久。廣泛用于食品、巧克力、冰淇淋、飲料以及日用化妝品中起增香和定香作用。另外乙基香蘭 素還可做飼料的添加劑、電鍍行業的增亮劑,制藥行業的中間體。將3-氯-4-羥基-苯甲醛溶解于無水乙醇中,氮氣氣氛下加入乙醇鈉,攪拌加熱至回流,至反應完全,冷卻反應液至室溫,減壓蒸去大部分乙醇,加水,用乙酸乙酯提取反應液,合并乙酸乙酯層,水洗,無水硫酸鈉干燥后減壓蒸干,得到白色固體,該固體用環己烷重結晶,得到白色片狀晶體,即為乙基香蘭素。

制備 [1]

1)將對甲酚溶解于甲醇中,加入氫氧化鈉,加入銠鹽和亞銅鹽作為催化劑,加熱到 40~60℃,加入氧化劑,反應至反應完全,調節反應液到中性,有機溶劑提取產物后通過結晶 得到對羥基苯甲醛;

2)將對羥基苯甲醛用氯氣氯代得到3-氯-4-羥基-苯甲醛;

主要參考資料

[1] CN201310408262.7乙基香蘭素的合成方法

[2] 郝利強, 王彤, 張瑞澤, 等. 2-氯-4-(嗎啉甲基) 苯酚的合成研究[J]. 泰山醫學院學報, 2018, 39(2): 121-123.

[3] 李宇飛, 劉亞堅, 孟憲嬌, 等. 具有電化學活性的二茂鐵酰腙化合物的合成, 表征及性能研究[J]. 精細化工中間體, 2017 (5): 32-34.

主站蜘蛛池模板: 塑胶篮球场施工|塑胶网球场施工|幼儿园塑胶施工|石家庄亚强体育公司 | 领先的一站式_专利申请代理知识产权服务平台_乐知网 | 拼装式电磁屏蔽室厂家,屏蔽机柜生产厂家,电波暗室制造商,屏蔽配件-常州麦思恩屏蔽机柜生产厂家 | 苏州交通设施_道路划线_停车场划线_厂区划线_环氧地坪厂家-推荐【飞扬市政交通设施公司】专注交通设施8年! | 桥梁支座更换_桥梁检测车租赁_高空作业车出租_支座更换_伸缩缝安装_隧道防水_养护加固_维修_出租_衡水庆兴桥梁养护工程有限公司 桥梁养护|桥梁维修加固|隧道裂缝修补|支座更换|管道堵水气囊|衡水众拓路桥养护有限公司 | 喷雾干燥机价格|小型喷雾干燥机|实验室喷雾干燥机厂家-那艾 | 聊城钢管厂,无缝钢管厂家-山东旺耀金属制品有限公司 | 铸铁平台,三维柔性焊接平台,划线平台,大理石平台,检验平板,花岗石平台_泊头市恒量机械设备有限公司 | 南通搬运公司|吊车租赁|大件吊装|设备搬运|工厂搬迁|起重吊装搬运-顺林搬运 | 银泰洁净--净化工程总承包,20年精耕细作,专为净化而来_银泰洁净--净化工程总承包,20年精耕细作,专为净化而来 | 新闻营销媒体发稿-新闻发布-文芳阁网络媒体发稿公司 | 全球无人机网(81uav.cn)_无人机买卖、租赁服务、培训的最大门户网站 | 在线播放国产精品|哔咔漫画破解版永久vip兑换码|免费黄漫画|女被黄漫扒衣服软件|91精品麻豆 | 全棉帆布厂家_加工帆布_涤棉帆布价格_染色帆布定制_广州美丽华皮革帆布-广州美丽华皮革帆布 | 湖北大洋塑胶有限公司|AGR|PPR|RTP|HDPE|e-PSP钢塑复合压力管道生产厂家 | 南昌今工科技有限公司| 深圳物流公司_深圳物流_深圳物流专线-旺通达物流 | 数海经纬官方网站 - 声学智能领域先行者 - 数海经纬(深圳)信息技术有限公司 | 上海升降机_导轨式升降货梯_移动铝合金升降机_上海力盏电动液压平台厂家 | 深圳家具网-家具展会-家具检测-家具品牌—深圳市家具行业协会官网 | 麦秸映像网络技术有限公司,河南省政府采网入驻对接,新乡网站维护建设,小程序开发,APP定制开发,钉钉开发,新乡软件开发等相关网络业务 | 频谱矢量网络分析仪_鼎阳数字示波器-苏州东伟元电子有限公司 | 尼日利亚SONCAP认证_沙特SABER认证_摩洛哥COC认证-诺帝检测技术(上海)有限公司 | 永磁变频空压机-无油空压机-螺杆式空压机热能回收-空压机配套-空压机合同能源管理-维修保养-北京斯特兰压缩机有限公司 | 望崖阁书法培训班-杭州书法高考培训班2023届招生简章-优清画院 | 自动烘干线,工业烘箱生产厂家-湖南耐美特智能装备有限公司官方网站 | 徐州护栏,铝艺栏杆,铝艺大门,铝艺栏杆门,别墅铝艺大门-徐州桂丰金属科技有限公司 | 做网站_网站建设_专业上海网站制作_网至普网站建设 | 化工网-化工新闻资讯平台-中华化工行业门户网站 | 制砂机_鹅卵石制砂机_河卵石制砂机_制砂机价格-上海山卓重工机械有限公司 | 宁波公司注册_宁波注册公司_宁波代理记账_宁波做内账|安隆会计专业服务机构 | 厦门海为科技有限公司 - 工业物联网|国产PLC|HMI|SCADA | 深圳喜运达物流官网_东南亚物流|海运|专线|海外仓_泰国菲律宾马来西亚海运|物流专线|海外仓 | 加药装置-排油烟装置-工业滤水器-连云港灵动 | 上海松韬自动化设备有限公司,致力于高压清洗及工业自动化制造 | 涡街流量计罗茨气体涡轮厂家_衡水多元仪表有限公司 | 南通海拓机械有限公司|剪板机|折弯机|卷板机|开卷校平线 | 芜湖液压配件-液压过滤器滤芯-水过滤器-芜湖新俊液压设备有限公司 | 思沃普智能会议预约管理系统-视频会议管理-信息发布-访客管理-会议运维-会议支持-工位管理系统 | 升降作业平台_自行-车载-液压升降机_登车桥-强峰升降台 | 生活污水处理工程安装承包-江苏富瑞源环境工程有限公司 |