背景及概述[1]
2-溴苯硼酸又叫鄰溴苯硼酸，有機發光二極管（Organic Light-Emitting Diode，OLED）電子化學品重要中間體。
制備[1]
以鄰溴苯胺為原料，經重氮化、碘代合成中間體鄰溴碘苯，再與異丙基溴化鎂進行碘鎂交換合成鄰溴苯基溴化鎂，再與硼酸三甲酯進行取代反應合成鄰溴苯硼酸甲酯，再經水解合成2-溴苯硼酸。
1 、鄰溴碘苯的制備
在 3 L 裝有攪拌、冷凝管和溫度計的四口瓶中加入鄰溴苯胺 172 g，水 350 mL，緩緩加入 350 g濃硫酸，繼續升溫至 80 ℃左右，至原料全部溶解，降溫至-10 ℃，滴加 75.9 g 亞硝酸鈉溶于 150 mL水的溶液，約 1.5 h 滴完，在-5 ℃左右反應 2 h，加入 3 g 脲分解過量亞硝酸。 加入 500 mL 二氯乙烷，滴加 176 g 碘化鉀溶于 200 mL 水的溶液，滴完后在-10 ℃保持 2 h，移出冰浴自然升至室溫攪拌過夜。然后停止攪拌靜止分層，油層用亞硫酸氫鈉溶液洗至橙色，碳酸氫鈉溶液洗，用 30 g 無水硫酸鎂干燥。減壓蒸餾，收集 100 ℃左右餾分 235 g（真空 2 mm汞柱），收率 83% (HPLC 純度 99.5%)。
2 、2-溴苯硼酸的合成
在500 mL 裝有攪拌、冷凝管和溫度計的四口瓶中加入鎂粉 7.2 g，氮氣下加熱至80 ℃，稍冷，加入1 小粒碘，少量溴代異丙烷溶液。反應引發后，滴加37.5g溴代異丙烷的 200 mL 四氫呋喃溶液，65 ℃左右約 1 h 滴完，保溫反應 2 h，制得異丙基溴化鎂溶液。在 500 mL 四口瓶中，加入 43.1 g 鄰溴碘苯和80 mL 四氫呋喃的溶液，氮氣密封，降溫至-10℃左右，滴加制備好的異丙基溴化鎂溶液，約1.5 h滴完，保溫 2 h，降溫至-25 ℃左右，快速滴加39.6g 硼酸三甲酯與 40 mL 四氫呋喃混合液，約 10 min加完，保溫 1.5 h， 移出冰浴自然升至室溫攪拌過夜。攪拌下滴加 35 g 濃鹽酸與 100 mL 水的混合液，在室溫下水解 1 h，濾除固體，濾液減壓旋蒸出溶劑（40℃），加入 80 mL 石油醚萃取，油層與 80 mL 水混合，蒸出溶劑，冷卻析出固體，15 ℃過濾，干燥，得固體 21.3 g。將粗品加入到 80 mL 石油醚中，100℃左右打漿 1.5 h，冷卻 25℃，抽濾，干燥得產品18.5 g, 收率59.3%，HPLC 純度 99.6%。 熔點 113.1～113.6℃（文獻值 113 ℃）；IR：3262 cm-1 締合的O-H 的伸縮振動吸收、1400 cm-1,1590 cm-1 苯環的骨架變形振動、1356 cm-1、B-O 的伸縮振動吸收、627 cm-1, 732 cm-1B-C 的振動。
應用[2]
CN201410142897公開了一種4-溴咔唑的制備方法，屬有機化學合成領域。通過如下方法實現：以2-溴苯硼酸為原料，DMSO溶劑，鈀金屬與有機膦配體共同催化作用下與鄰氯硝基苯發生Suzuki反應，得到2-溴-2’-硝基聯苯；然后2-溴-2’-硝基聯苯以亞磷酸三苯酯為還原劑合成產物4-溴咔唑。反應過程副反應少，操作簡單且收率高。合成的4-溴咔唑可以用于有機光電材料、醫藥等領域，是咔唑類光電材料、醫藥和農藥的重要中間體。
主要參考資料
[1] 劉炳文,蓋宏偉,李長銀.鄰溴苯硼酸的合成研究[J].遼寧化工,2014,43(11):1385-1386+1395.
[2] [中國發明,中國發明授權] CN201410142897.1 一種4-溴咔唑的制備方法
