25103-58-6 / 叔十二烷基硫醇的制備方法

背景及概述^[1][2]

叔十二烷基硫醇是硫醇系列產品的重要品種之一，主要用于丁苯橡膠、 ABS 樹脂和丁腈橡膠制備時調節分子量，能有效降低高分子鏈的支化度，并使分子量分布均勻；另外也可用作生產聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴的穩定劑和抗氧劑；還可用于合成非離子表面活性劑、有機化學品、殺菌劑、殺蟲劑、潤滑油添加劑、油田化學品和醫藥等。

制備方法^[1][3]

報道一、

對十二烯原料進行減壓精餾，收集十二烯餾分。原料硫化氫從鋼瓶卸入低壓儲罐（0.2 MPa），再經干燥塔干燥后由隔膜壓縮機加壓進入高壓儲罐（1.3MPa）， 經質量流量計計量后進氣液混合器與由高壓柱塞式計量泵打入的液態十二烯混合，然后進入固定床催化反應器（φ 13 mm× 2 mm× 350 mm 不銹鋼反應器，內裝 10 mL 催化劑）反應，反應液經冷凝冷卻器進入氣液分離器，未反應的硫化氫返回硫化氫低壓儲罐循環使用，系統壓力用不銹鋼針型調節閥及背壓閥調節，壓力表顯示系統壓力，系統溫度由可控硅溫控儀配熱電偶控制并測量。卸料時反應液減壓析出的殘留硫化氫尾氣經堿液吸收后放空，反應液卸壓后取樣，并進行組分分析。經減壓精餾，收集叔十二烷基硫醇餾分，反應工藝流程見圖 1。

報道二、

工業生產方法主要有:

(1)十二烷醇高溫高壓法 采用十二烷基醇的蒸氣和 H₂S在 320～440℃、12～14MPa, 氧化釷做催化劑條件下可制得叔十二烷基硫醇。原料十二醇需用高壓加氫法或酯化加氫法制得，故此種方法不僅操作困難，且原料不易獲得，成本高, 目前工業生產較少采用。

(2)十二烷基氯法 美國 Hooker公司和德國BASF公司曾采用十二烷基氯法。十二烷基氯與KHS或 NaHS反應制備叔十二碳硫醇，十二烷基氯由十二烷氯化制得，價格昂貴，來源有限，并副產大量鹽，收率較低 。

(3)十二烯與 H₂S直接加成法 采用四聚丙烯(或三聚異丁烯 )與 H₂S在 Friedel-Crafts催化劑作用下直接反應制得叔十二碳硫醇, 該法原料多采用四聚丙烯或三聚異丁烯, 來源較豐富。此法工藝成熟，流程簡單、原料易得，收率高，基本無副反應，產品質量好，目前工業上大多用此法生產。

主要參考資料

[1] 胡永玲,張春榮,田勇,韓大維.叔十二碳硫醇的合成方法[J].化工進展,2008(05):720-723.

[2] 精細化工辭典

[3]胡永玲,張春榮,徐曉沐.叔十二硫醇制備方法[J].化學工程師,2008(01):37-39.