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樟腦肟可用于制備樟腦醌是一種生物活性物質(zhì),在生物學(xué)中,它常常作為探針試劑研究酶的性質(zhì),在設(shè)計(jì)酶模型時(shí),也常常用它來做底物檢驗(yàn)酶模型的合理性。有人發(fā)現(xiàn)它與蛙的嗅覺有關(guān),可用于化學(xué)傳感器的研制。近年來,在中草藥木香蓿中檢測(cè)出較多的樟腦醌成分,顯示出它在藥學(xué)上有一定的潛力。
在500升的反應(yīng)釜中加入樟腦50克,甲醇鈉43.2Kg和80Kg乙醇,冰水冷卻下通入34Kg亞硝酸乙酯,通氣完成后繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí),加入100Kg水,分液,下層溶液用10%的鹽 酸中和至PH值為1-2,用100Kg二氯甲烷提取兩次,合并二氯甲烷,脫出二氯甲烷,用乙醇重結(jié)晶得到淺黃色的固體50kg,產(chǎn)率為84%。
樟腦肟可用于制備樟腦醌。
(1)在500升的反應(yīng)釜中一次加入50Kg甲醛水溶液和50Kg濃鹽酸,攪拌15分鐘,分批加入50Kg樟腦肟,室溫?cái)嚢?小時(shí),然后升溫回流2小時(shí),停止反應(yīng)。冷卻,用100Kg二氯甲烷提兩次,合并二氯甲烷,脫除二氯甲烷得到粗產(chǎn)品36Kg,產(chǎn)率為78.4%。
(2)36Kg克粗品,用120Kg乙醇重結(jié)晶,加熱溶解,冷卻析出固體,離心甩干,真空干燥箱烘干。
左傳鵬等人發(fā)現(xiàn)以磺酸樹脂作為固體酸催化樟腦肟貝克曼裂解反應(yīng)可以生成α-龍腦烯腈.考察了溶劑、催化劑用量、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間等對(duì)反應(yīng)的影響.在優(yōu)化條件下樟腦肟可以完全轉(zhuǎn)化,α-龍腦烯腈選擇性高達(dá)90.5%.動(dòng)力學(xué)研究表明,樟腦肟在磺酸樹脂催化下的貝克曼裂解反應(yīng)服從準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型,經(jīng)過最小二乘法求得反應(yīng)的表觀活化能為64.6kJ/mol。
[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201610546053.2 DL-樟腦醌的合成新工藝
[2] 左傳鵬,尹篤林,楊擁軍,劉賢響,龔妍,毛麗秋.磺酸樹脂在樟腦肟貝克曼裂解反應(yīng)中的催化作用[J].分子催化,2010,24(01):25-30.