294-92-8 / 12-冠醚的制備

背景及概述^[1]

冠醚是一類大環(huán)多醚。由于第一個(gè)合成的環(huán)狀多醚的結(jié)構(gòu)的描繪很象西方的王冠，故有冠醚之稱，如12-冠醚為單雜冠醚。冠醚的一個(gè)重要特性是和金屬正離子形成絡(luò)合物。冠醚也可通過威廉穆森(A.W.Willamson)反應(yīng)來制備。在有機(jī)合成上多用作相轉(zhuǎn)移催化劑。

制備^[2]

氮雜冠醚的制備：將化合物1，7-二氧雜-4，10-四氮雜的溴鹽(2.6g，5.39mmol)和苯酚(3.04g，32.32mmol)加入150mL33％溴化氫醋酸溶液中。將反應(yīng)升溫至80℃回流，攪拌60h。待反應(yīng)冷卻后，將反應(yīng)液直接減壓蒸至15mL，再向其中加入120mL丙酮，立即有大量灰色固體析出，然后減壓過濾，用丙酮(3×30mL)洗滌，真空干燥后得到1.1g灰色固體化合物即為氮雜冠醚。摩爾收率為61.5％。氮雜冠醚的有關(guān)檢測分析數(shù)據(jù)如下：元素分析，C8H18N2O2，實(shí)測值(計(jì)算值)，％： C54.86(55.15)； H10.25(10.41)； N16.35(16.08)； O18.54(18.36)。 1HNMR(D2O，600MHz)： δ＝3.24(t，8H，)， 3.71(t，8H)。

應(yīng)用^[2]

氮雜冠醚應(yīng)用如下：將所述氮雜冠醚與無機(jī)或有機(jī)堿、極性溶劑混合，室溫?cái)嚢?.5-2h得到混合物，向所述混合物中加入1-氯甲基萘得到待反應(yīng)液，將所述待反應(yīng)液升溫至70-90℃，攪拌4-5h，冷卻至室溫，萃取，合并有機(jī)相；洗滌所述有機(jī)相，采用無水硫酸鹽干燥并旋干，將所述旋干后的固體純化分離，得到所述萘甲基氮雜冠醚。

主要參考資料

[1] 有機(jī)化合物辭典

[2] CN201710100472.8一種萘甲基氮雜冠醚及其制備方法、應(yīng)用