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298-12-4/乙醛酸的應用

概述[1]

乙醛酸是一種有機酸物質,可從水中得半水合晶體,具有難聞氣味。其為強腐蝕性酸,可腐蝕除某些不銹鋼合金外的大部分金屬品。短時間暴露于空氣中迅速潮解為糖漿狀。

乙醛酸的應用

應用[2]

乙醛酸是最簡單的具有醛和羧酸官能團的醛酸,其衍生品種已達數十種。作為重要的精細化工原料,乙醛酸在香料、醫學造紙、皮革、塑料、涂料、著色、農藥、食品添加劑、有機、生化等多領域得到廣泛的應用。典型的有:香蘭素、乙基香蘭素、洋茉莉醛、尿囊素、羥基苯甘氨酸、苯乙酮等化工產品。

1)尿囊素

乙醛酸的一大用途是制備尿囊素。在一定的溫度及催化劑下,由乙醛酸和尿素一步縮合而成尿囊素。尿囊素的下游產品有艾克勞克莎(alcloxa)、艾迪奧克莎(aldioxa)、重氮烷基脲、聚半乳糖酸及尿囊素的水楊酸、抗壞血酸、氨基乙酸等復合物。尿囊素系列產品在醫藥、日用、農業等行業有著廣泛應用,前景非常看好。在醫藥上,它是具有多種功用的藥物,可直接使用,也可作為添加劑;在輕化工領域,可用作化妝品的添加劑;在農業上,可作為植物生長的調節劑。目前我國尿囊素主要用于醫藥和日用化工方面,年需求量約200t。由于尿囊素價格較高,在農業方面用途尚未全面打開。隨著我國乙醛酸大規模生產,尿囊素的消費量將大幅增加。2003年尿囊素的生產成本為3萬元,市場售價5萬元,經濟效益很高。

2)香蘭素及乙基香蘭素

愈創木酚和乙醛酸在堿性存在下縮合成3-甲氧基-4-羥基苯乙醇酸,然后在催化劑下氧化脫CO2生成粗品,經提純制成香蘭素,即Friedel法。香蘭素是廣譜型香料,香氣幽雅、爽快,直接應用于化妝品、香皂、香煙、糕點、糖果以及烘烤食品等行業,是應用最為廣泛的香料之一,它還在電鍍工業中用做上光劑、農業中用做催熟劑等。此外,香蘭素是重要的有機合成中間體,可生產如4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)、藜蘆醛(3,4-二甲氧基苯甲醛)、兒茶酸(3,4-二羥基苯甲酸)等許多產品,國內前景非常看好。

3)對羥基苯乙酸

對羥基苯乙酸近年來發展迅速,其合成主要采用苯酚-乙醛酸路線,此法工藝簡單,污染少,成本低,是目前主要的工業生產方法。苯酚、乙醛酸在堿性條件下先生成對羥基扁桃酸鹽,再水解成對羥基扁桃酸,最后在催化劑下還原成對羥基苯乙酸。對羥基苯乙酸用途很廣,目前主要用于合成對羥基苯乙酰胺(抗高血壓藥阿替洛爾的中間體)、保健藥品大豆異黃酮(大豆甙元、葛根素等)、對甲氧基苯乙酸(新型抗抑郁藥文拉法新的中間體)、皮膚病藥物丁苯羥酸、對羥基苯乙醇等,前景非常看好。阿替洛爾是目前世界上最暢銷的抗高血壓藥,國內外需求量增長迅速。對羥基苯乙醇由對羥基苯乙酸還原制得,是美多心安、倍他洛爾等心血管藥物的原料。

4)苯甘氨酸

乙醛酸可用于合成苯甘氨酸,有混旋苯甘氨酸(DLPG)、左旋苯甘氨酸(DPG)等,通常是指DPG,生產中一般先制得dl-苯海因,然后再制得DPG。DPG目前主要用于合成β-內酰胺類抗生素、多肽激素及農藥,國內主要用于合成β-內酰胺類抗生素。

5)扁桃酸

扁桃酸,有R型及S型結構,以苯與乙醛酸反應制得,扁桃酸及其鹽與酯的售價都很高。扁桃酸可用于合成血管擴張藥環扁桃酸酯、眼科藥物羥芐唑、中樞神經興奮藥匹莫林及苯并二呋喃酮染料,另外,扁桃酸也可合成苯乙酮酸,它是醫藥胃長寧及目前具有相當市場的高效安全除草劑苯嗪草酮的原料。

制備[3]

按照原料來源的不同,乙醛酸的合成方法大致劃歸以下4種類型。

1)乙二醛的催化氧化法

以乙二醛為起始原料,乙二醛水溶液在催化劑和加熱條件下,通入氧氣(或空氣,或過氧化氫)氧化而得。該法早期采用硝酸為催化劑,反應控制難度較大,且對設備腐蝕嚴重,反應中生成的一氧化氮污染空氣,產品用電滲析法提純,不利于工業化。目前,催化劑已被金屬鹽或金屬氧化物等所取代,過氧化氫氧化法成為乙二醛制備乙醛酸路線的主要方法。

2)二氯乙酸或二溴乙酸的縮合水解法

二氯乙酸或二溴乙酸在甲醇溶劑中,與甲醇鈉發生縮合和水解反應,再經升溫去除有機溶劑和降溫結晶,最后過濾分離,得到乙醛酸。

3)乙二酸電解還原法

在直流電作用下,乙二酸在陰極上獲得游離電子,乙二酸分子中一個羰基被還原成醛基而成為乙醛酸。該法反應條件溫和、收率高、產品質量好、成本低,且無三廢污染,已成為國內外廠家生產乙醛酸主要的合成路線。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] 乙醛酸的生產及市場應用

[3] 乙醛酸的制備研究進展

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