3001-72-7/1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯的制備方法和用途

背景及概述^[1]

1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯是20世紀60年代開發的強堿性有機試劑，在有機反應中常作為催化試劑。1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯為無色至淡黃色透明液體，用于聚氨酯固化劑,制造不泛黃的聚氨酯薄膜、環氧樹脂固化促進劑、氟橡膠、有機合成的催化劑或反應劑。

制備^[1]

在2.5L燒瓶中在500mL甲苯中溶解1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷77.14g((0.5mol)，在攪拌下加入α-溴苯乙酮99.52g(0.5mol)和500mL甲苯中的溶液，進一步在室溫下攪拌一夜。將反應混合物過濾，用去離子水進行清洗，在硫酸鎂上進行干燥。接著，進一步在真空中進行干燥，以約85％的收率得到α-氨基酮。

將由此得到的α-氨基酮的二氯甲烷溶液添加至將甲基三苯基溴化鏻和氨基鈉在二氯甲烷中攪拌15分鐘而得到的溶液中，將所得到的混合物在室溫下攪拌18小時。過濾所得到的溶液，將濾液在真空中進行濃縮。得到5-甲基苯乙烯-1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷(pKa＝7.49)。結構的確認使用1H-NMR進行。

另外，5-甲基苯乙烯-1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷通過照射活性光線而成為強堿性叔胺的DBN(1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯)(pKa＝13.42)。

應用^[2]

越來越多的實驗表明被認為是“非親核性試劑”的1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯在特殊條件下也可作為強親核試劑參與反應。施志堅等人報道了1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯與全氟炔酸酯通過邁克爾加成反應機理生成成環化合物。成環化合物的合成：

在DCM存在下，1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬-5-烯(1)與全氟炔酸酯(2)在室溫、磁力攪拌條件下反應約0.5h生成成環化合物(6)，經板層析分離，用乙酸乙酷、石油醚重結晶后得淡黃色(6b，6c)或白色針狀(6a)的晶體。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201480043480.8感光性樹脂組合物、其浮雕圖案膜、浮雕圖案膜的制造方法、包含浮雕圖案膜的電子部件或光學制品、和包含感光性樹脂組合物的粘接劑

[2]施志堅,聶玲清,曹衛國.1,5-二氮雜雙環[4,3,0]壬碳-5-烯與全氟炔酸酯的反應及其產物的核磁共振研究[J].分析化學,2003(05):573-576.