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320-60-5 / 2,4-二氯三氟甲苯的制備和應用

背景及概述[1]

2,4-二氯三氟甲苯(2,4-Dichlorobenzotrifluoride)是無色液體,比重1.484,沸點117-118℃,閃點72℃,折射率1.4802,相對密度1.484。不溶于水,能與乙醇、乙醚混溶。2,4-二氯三氟甲苯是重要的有機合成中間體,分子結構中的氟原子使得其具有特殊的活性,在醫藥、農藥、染料等精細有機合成領域應用廣泛。其中,在農藥上可用作旱田除草劑敵樂胺的原料,該藥應用于棉花、大豆和其他園藝作物,是一種高效、低毒旱田除草劑。另外,還用于醫藥及染料等的合成。

2,4-二氯三氟甲苯的制備和應用

制備[1]

(1)氯化:將800g2,4-二氯甲苯投入3L反應釜中,升溫到115℃,添加40g催化劑,開始通入流量為40~80 m3/h的干燥的氯氣,控制溫度115~117℃,反應時間24小時。2,4-二氯二氯甲苯含量小于0.5%時停止通氯氣,改為通入干燥空氣排出反應釜中未反應的氯氣、反應產生的氯化氫氣體和氣體雜質,得到2,4-二氯三氯甲苯。

(2)氟化:將4摩爾2,4-二氯三氯甲苯和12摩爾的無水氟化氫壓入3L反應釜中,檢查各閥門的開啟狀況。開啟攪拌,在夾套內緩慢通入蒸汽,到釜內壓力達到1.5MPa時開啟尾氣排放閥排氣,繼續升溫直到釜內溫度110℃,同時控制釜內壓力1.5~1.7MPa,當不需要排氣而釜內壓力不再上升時取樣分析,3,4-二氯三氟甲苯含量到98%以上時打開尾氣排放閥泄壓。泄壓結束后,向反應釜內通入干燥空氣排出反應釜中未反應的氟化氫、反應產生的氯化氫氣體和氣體雜質,得到3,4-二氯三氟甲苯粗品。

(3)精餾:將上述粗產品在回流比5:2條件下,常壓精餾后收集塔頂氣相溫度116~119℃的餾分,冷凝后得到純度99.1wt%的2,4-二氯三氟甲苯。

(4)中和包裝:將純度99.1wt%的2,4-二氯三氟甲苯轉入中和釜,加入一定量的純堿,開啟攪拌中和到pH呈現中性后經過濾,然后包裝2,4-二氯三氟甲苯成品。

應用[2-3]

應用一、

2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯是一種精細有機合成的中間體,常用作農藥、醫藥與染料的合成。2,4-二氯三氟甲苯制備2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法如下:

在250mL四口燒瓶中,加入2,4-二氯三氟甲苯35g,95%的發煙硝酸30g,50%發煙硫酸90g,于40℃下攪拌3小時,反應結束后,靜置相分離,將下層廢酸分離出后,產品水洗,經真空干燥得到純產品2,4-二氯-3-硝基三氟甲苯,含量99.1%,用于下一步硝化反應。

在500mL四口燒瓶中,加入2,4-二氯-3-硝基三氟甲苯10g和50%發煙硫酸25g,混合攪拌。反應體系加熱至55℃,2,4-二氯-3-硝基三氟甲苯全部溶解后,滴加由95%發煙硝酸(10.6g)和50%發煙硫酸(30g)配成的混酸,滴加時間35min,滴加溫度55℃。滴加完畢后,升溫至100℃,轉速為300r/min,保溫8h后,再將溫度升至110℃,轉速不變,保溫6h。反應結束后,反應體系靜置冷卻至75℃,趁熱分液,下層的半廢酸直接用于第一步硝化反應流程,將上層有機相倒入冰水中,分離得到黃白色固體,后經過濾、冷水洗滌、二氯乙烷重結晶得到白色固體,再在45℃下進行真空干燥直至水分含量≤0.5%,最終得到的2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯含量為98.7%,產率為80.9%。

應用二、

CN201510950320.8公開了一種微反應器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法,即在微反應器中,將2,4-二氯三氟甲苯以一股通入反應器起始模塊,將硝化劑按比例分成多股通入反應器各個模塊合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯。方法簡單,效果良好,大大縮短了反應時間(從96小時降至約200s),優化了物料配比,提高了生產效率,2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯產率42.5%。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201810682777.9 一種2,4-二氯三氟甲苯的制備方法

[2] [中國發明] CN202010418377.4 一種2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的制備方法

[3] CN201510950320.8微反應器中合成2,4-二氯-3,5-二硝基三氟甲苯的方法

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