333-20-0/硫氰酸鉀—三氯化鈦比色法測(cè)定鎢

概述

硫氰酸鹽比色法基于鎢（Ⅴ）與硫氰酸鹽形成黃色絡(luò)合物。為使鎢還原為五價(jià)，通常用三氯化鈦或氯化亞錫作還原劑。使用三氯化鈦還原有一定的優(yōu)點(diǎn)，由于W6＋/W5＋的標(biāo)準(zhǔn)氧化電位為＋0.26伏特，Ti4＋/Ti3＋的的電位（＋0.10伏特）比Sn4＋/Sn2＋的電位（＋0.15伏特）更負(fù)一些。因此對(duì)鎢的還原作用進(jìn)行得較快，一般只需5～10分鐘，顏色即可穩(wěn)定，且在幾小時(shí)內(nèi)不變。用氯化亞錫作還原劑，還原作用進(jìn)行很慢，甚至經(jīng)過(guò)兩小時(shí)后，其顏色強(qiáng)度仍繼續(xù)增加。為了加強(qiáng)氯化亞錫對(duì)鎢的還原作用，雖可提高顯色溶液的酸度，但影響操作條件。用三氯化鈦為還原劑，溶液的酸度可在25%～50%（按體積計(jì)）范圍內(nèi)變動(dòng)，許多元素的存在下干擾鎢的測(cè)定，顯色后溶液顏色也比較清亮。所以目前各實(shí)驗(yàn)室多廣泛采用。

當(dāng)鉬、銅、鉻、釩、硒、碲、砷、銻、鎳和鈷等含量較高時(shí)，干擾鎢的測(cè)定。含鎢試樣中上述元素一般均較少。50毫升試液含＞0.2毫克鉬時(shí)，應(yīng)以比色法測(cè)定鉬進(jìn)行校正。大量銅的存在，可在熔融物提取液中加入甲醛煮沸1～2分鐘使銅沉淀除去。大量砷、銻的存在，可加入0.1克次磷酸鈉減弱其影響。

磷酸根、硫酸根不妨礙鎢的比色。氟化物存在時(shí)，鎢的顏色呈青綠色，可在還原前加入50%氯化鋁溶液1毫升消除影響。硅含量太高時(shí)，在酸性溶液中會(huì)析出硅酸膠體沉淀。

測(cè)定方法

本法適用于測(cè)定含鎢小于5%的試樣，高含量鎢可用差示光度法測(cè)定。

一、試劑

氫氧化鈉溶液 0.7N 28克氫氧化鈉溶于水中，用水稀釋至1000毫升。

氫氧化鈉溶液 8N 32克氫氧化鈉溶于水中，用水稀釋至100毫升。

硫氰酸鉀溶液 30%。

三氯化鈦溶液 2% 取15%～20%三氯化鈦溶液12毫升，用1∶1鹽酸稀釋至100毫升，搖勻備用。

鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱(chēng)取0.1000克三氧化鎢，溶解于100毫升0.7N氫氧化鈉溶液中，加熱使溶解完全。取下冷卻，移入1000毫升容量瓶中，用0.7N氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻備用。此溶液每毫升含三氧化鎢100微克。

二、標(biāo)準(zhǔn)曲線或標(biāo)準(zhǔn)系列的配制

標(biāo)準(zhǔn)曲線：吸取含0、50、100、200……1000微克三氧化鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于25毫升比色管中，不足10毫升的補(bǔ)加0.7N氫氧化鈉溶液至10毫升。以下按分析手續(xù)顯色，比色，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

標(biāo)準(zhǔn)系列：根據(jù)試樣大致含量范圍，配制標(biāo)準(zhǔn)系列。如低含量為0～200微克；高含量則為0～1000微克。所取標(biāo)準(zhǔn)溶液不足10毫升者，補(bǔ)加0.7N氫氧化鈉溶液至10毫升。以下按分析手續(xù)顯色，制成標(biāo)準(zhǔn)系列供目視比色用。

更高含量的試樣（含鎢5%～30%）可用0.5～1毫克WO3（25毫升溶液）標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，以差示光度法，用1厘米比色杯，于405毫微米處測(cè)量其吸光度。

三、分析手續(xù)

過(guò)氧化鈉分解：稱(chēng)取0.2～0.5克試樣，放于鐵坩堝或鎳坩堝中，加2～3克過(guò)氧化鈉，用玻棒攪勻，用一小片濾紙擦凈玻棒后放入坩堝中。置于已升溫至700°的高溫爐中熔融5～7分鐘，取出冷卻。放入100毫升燒杯中，吹入含有2%乙醇的水溶液約10～15毫升于坩堝中，待激烈作用停止后，用水洗凈坩堝及漏斗，移入50毫升容量瓶中，冷卻至室溫。用水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾。

酸分解（適用于含較多的鉬、氟化物和砷、銅等鎢礦石）： 稱(chēng)取0.2～0.5克試樣，放于250毫升燒杯中，加鹽酸25毫升、磷酸1毫升，搖勻。置于低溫處加熱分解，并蒸發(fā)至近干。用少量水吹洗杯壁，加8N氫氧化鈉溶液10毫升，煮沸。放冷后，移入50毫升容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，干過(guò)濾。

吸取溶液5～10毫升（不到10毫升者用0.7N氫氧化鈉溶液補(bǔ)加至10毫升），放于25毫升比色管中，準(zhǔn)確加入30%硫氰酸鉀溶液1毫升、50%氯化鋁溶液1毫升（不含氟化物的試樣可不加）、2∶1鹽酸10毫升，搖勻。加2%三氯化鈦鹽酸溶液1.5毫升，搖勻。用水稀釋至刻度，搖勻。10分鐘后用目視比色或用1～3厘米比色杯于400～450毫微米處測(cè)量其吸光度。