33636-93-0/Stryker試劑

Stryker試劑 [(Ph3P)CuH]6 對于α,β-不飽和羰基化合物，能夠優先發生1,4-還原反應。與手性的雙齒配體一起使用能催化不對稱還原。

三苯基磷亞銅(I)六聚體，通稱為Stryker試劑。該試劑對熱穩定，可以提供質子源。

該試劑是市售試劑，在氫化硅烷或氫氣的環境下，其使用量可以減少到催化量催化進行反應。

基本文獻

?Bezman, S. A.; Churchill, M. R.; Osborn, J. A.; Wormald, J.J. Am. Chem. Soc.1971,93, 2063. doi:10.1021/ja00737a045

? Mahoney, W. S.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M.J. Am. Chem. Soc1988,110, 291. doi:10.1021/ja00209a048

? Brestensky, D. M.; Stryker, J. M.Tetrahedron Lett.1989,30, 5677. doi:10.1016/S0040-4039(00)76168-5

? Mahoney, W. S.; Stryker J. M.,J. Am. Chem. Soc.1989,111, 8818. DOI:10.1021/ja00206a008

? Koenig, T. M.; Daeuble, J. F.; Brestensky, D. M.; Stryker, J. M.Tetrahedron Lett.1990,31, 3237. doi:10.1016/S0040-4039(00)89032-2

? Lipshutz, B. H.; Chrisman, W.; Noson, K.J. Organomet. Chem.2001,624, 367. doi:10.1016/S0022-328X(00)00903-7

? Deutsch, C.; Krause, N.; Lipshutz, B. H.Chem. Rev.2008,108, 2916. DOI:10.1021/cr0684321

反應機理

該試劑擁有有機銅試劑的類似特征： 高官能團選擇性，立體選擇性。同樣的，其反應機理也可能是遵循dCu-π*C=C配體形成再1,4-加成而進行。

反應實例

分子內的炔烴可以被選擇性還原成cis-烯烴[1]。

Lipshutz等人也進行了一些列的不對稱反應的研究。他們開發出了在溫和條件下，利用極少催化量的催化劑催化的不對稱1,2-/1,4-還原反應。最近他們還成功開發出了低反應性的α,β-不飽和酯的不對稱還原反應。[2]。

參考文獻

[1] Daeuble, J. F.; McGettigan, C.; Stryker, J. M.Tetrahedron Lett.1990,31, 2397. doi:10.1016/S0040-4039(00)97371-4

[2] Lipshutz, B. H.; Servesko, J. M.; Taft, B. R.J. Am. Chem. Soc.2004,126, 8352. DOI:10.1021/ja049135l