3386-33-2/氯代十八烷的制備

背景及概述^[1]

無(wú)色液體。相對(duì)密度0.9041，沸點(diǎn)185～190℃ (15×133.322Pa)。用作氣相色譜固定液，分離鹵代烴及其衍生物。

制備^[2]

采用十八醇為原料，亞硫酰氯為氯化試劑，在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成氯代十八烷。反應(yīng)式如下：

取 R-OH 50g，SOCl₂ 100mL 置反應(yīng)瓶中， 攪拌溶解， 滴入吡啶 15mL，油浴加熱回流4h，生成 的 SO₂用堿液吸收，改為蒸餾裝置， 先常壓后水泵減壓至0.05MPa，110 ℃蒸出過(guò)量 SOCl₂，冷至室溫，分為兩層，下層為固體鹽酸吡啶，取上層液體依次用水，濃硫酸，碳酸鈉溶液，水洗滌至中性， 無(wú)水硫酸鈉干燥，收集真空度為 0.9KPa，180～182℃餾分，得無(wú)色透明液體，熔點(diǎn)約26. 0～28.1℃。產(chǎn)率為 88. 6 %～ 92.1 %。

產(chǎn)物表征^[2]

1 紅外光譜測(cè)試

圖 1 -2 分別是 ROH 和 RCl 紅外光譜， 兩圖對(duì)比， 可見(jiàn)圖 1 中的 3332 . 2cm^-1處 OH 峰在圖 2 中消失，圖 2 中在 655 . 2cm^-1出現(xiàn)一個(gè)新的吸收峰， 此峰是 C-Cl 鍵伸縮振動(dòng)峰，說(shuō)明合成產(chǎn)物為氯代烴。

2熔點(diǎn)測(cè)定

室溫下產(chǎn)物呈固態(tài)，加熱使其熔化，取液體氯代十八烷，用注射器取樣裝入毛細(xì)管，低溫使之凝固，立即在數(shù)字熔點(diǎn)測(cè)定儀上平行測(cè)定 3 次，平均值為 26.0～28.1℃。

3含量測(cè)定

(1)原理 氯代十八烷為脂肪族氯化物，用乙醇胺為溶劑，定量的氯代烷與金屬鈉反應(yīng)生成氯化鈉，再加入過(guò)量硝酸銀與氯化鈉生成氯化銀沉淀， 最后用硫氰酸鉀滴定過(guò)量的硝酸銀，通過(guò)計(jì)算可得氯代十八烷的含量。主要反應(yīng)式

RX +C2H5OH +2Na ※RH +NaX +C2H5ONa

(2)方法 準(zhǔn)確稱(chēng)量 50 -75mg 樣品于反應(yīng)瓶中。加入 6.0mL 乙醇胺及 0.5g 金屬鈉，裝上冷凝管。開(kāi)始時(shí)溫和加熱，待激烈反應(yīng)過(guò)去后，回流加熱 30min，并不時(shí)搖動(dòng)。若在這個(gè)過(guò)程中，金屬鈉完全消失， 再補(bǔ)加一小塊。加熱完畢冷卻，再自冷凝管口逐滴加入 2～3mL水以分解過(guò)量的鈉。用 5～10mL 水淋洗冷凝管壁，然后拆去冷凝管 。搖勻燒瓶?jī)?nèi)混合物，冷至室溫，在逐滴加入 10 %硝酸酸化，直到溴酚藍(lán)變?yōu)辄S色后再多加 1～2 滴。若有沉淀析出，用 3#砂芯玻璃漏斗過(guò)濾，并用 1 %的硝酸淋洗沉淀。將濾液轉(zhuǎn)入 250mL 錐形瓶中，用水洗凈燒瓶，洗下的水也倒入錐形瓶中。加入10. 00mL 標(biāo)準(zhǔn) 0 . 05mol/L 硝酸銀溶液，在水浴上加熱使沉淀凝集，冷卻，以 0. 05mol/L 硫氰酸鉀溶液滴定過(guò)量的硝酸銀，以鐵礬作指示劑(將近終點(diǎn)時(shí)加 5mL 鐵礬指示劑)。同時(shí)平行進(jìn)行空白測(cè)定。實(shí)驗(yàn)共平行進(jìn)行了8 次測(cè)定，獲得鹵代烴百分含量均值為 97.2 %。

主要參考資料

[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典

[2] 賈勇，魯傳華，趙賢普.氯代十八烷的合成及表征[J].安徽大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2004(05):61-64.