3470-37-9/2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽又叫2-酮-D-葡糖酸鹽，可由葡萄糖發(fā)酵得到。2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽可用于制備呋喃二甲酸。

制備^[1]

在1L去離子水中混合葡萄糖(100g)、玉米漿(5g)、尿素(2g)，MgSO4七水合物 (0.25g)、KH2PO4(0.6g)和CaCO3(27g)，并將該培養(yǎng)基放入發(fā)酵罐中。所述罐接種熒光假單胞 菌(Pseudomonas fluorescens)的培養(yǎng)物，并在25℃下攪拌和通氣43小時(shí)。在所述發(fā)酵期 間，葡萄糖轉(zhuǎn)化為2-酮葡糖酸鈣。

應(yīng)用^[1]

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽用于制備呋喃二甲酸的方法如下：

步驟1、2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽脫水成為5-羥甲基-2-糠酸和5-甲酰基-2-糠酸

2-酮-D-谷氨酸半鈣鹽(64mg)與微型攪拌棒一起放入小瓶。表4中的其他試劑以從左至右的順序被添加至所述小瓶并通過(guò)在攪拌板上攪拌進(jìn)行混合。各小瓶加蓋并在攪拌下被加熱到反應(yīng)溫度。反應(yīng)時(shí)間后，冷卻小瓶?jī)?nèi)容物并通過(guò)HPLC分析呋喃化合物。

表4. 2-酮-D-葡糖酸鹽脫水成為5-羥甲基-2-糠酸(HMFA)和5-甲酰基-2-糠酸 (FFA)

注意：乙酸/HBr是指33重量％HBr的乙酸溶液。H2SO4是指98％硫酸。HCl是37％濃鹽 酸水溶液。

步驟2、5-羥甲基-2-糠酸氧化成呋喃二甲酸

5-羥甲基-2-糠酸(2.5g)、乙酸(30ml)、乙酸鈷(0.083g)、溴化鈉(0.071g)和乙酸錳(0.084g)在批式反應(yīng)器中混合并在180℃下伴隨劇烈混合在800psig的過(guò)量氧下放置1小時(shí)。總反應(yīng)混合物的LC分析顯示5-羥甲基-2-糠酸轉(zhuǎn)化成呋喃二甲酸。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國(guó)發(fā)明] CN201680012860.4 從糖經(jīng)由酮中間體合成呋喃