353-59-3 / 溴氯二氟甲烷的制備方法

背景及概述^[1-2]

溴代反應是有機合成中獲得新化合物的一類重要反應，并且許多溴代物如溴氯二氟甲烷本身也是重要的中間體，其中含溴氟代烷烴是一類重要的含氟中間體，可用于新型含氟醫藥、農藥和表面活性劑等的合成。目前熱溴化制備含溴氟代烷烴大都采用將氟代烷烴與溴混合預熱汽化，再進入溴化反應器進行溴代反應，該種方法的不足之處是原料單程轉化率較低，溴單程利用率低，能耗高，后處理工序負荷大。中國專利公開了一種氟溴甲烷的制備方法，其中第二步反應采用熱溴化法，以氟甲烷為原料，經500～700℃高溫溴化得到氟溴甲烷。

該方法雖然收率較高，但是溴化溫度高，能耗大，溴配比高，后處理工序負荷大。在現有的溴氯二氟甲烷生產工藝中，進入處理系統以前的溴氯二氟甲烷粗產品氣體含水量為2000～5000mg/kg，當上述氣體的含水量大于100mg/kg時，對處理系統的管路，設備尤其是壓縮機存在嚴重的腐蝕；美國化學文摘（CA）（登錄號75-61-6）公開的溴氯二氟甲烷生產技術中，采用硅膠、泡沸石干燥法，是使溴氯二氟甲烷粗產品氣體依次通過2×3組或3×3組硅膠、泡沸石填料柱，用硅膠、泡沸石吸附上述氣體所含的水分以達到干燥的目的，硅膠泡沸石干燥法的不足之處是：1、只能將溴氯二氟甲烷粗產品氣體干燥到含水量為120～150mg/kg，仍然對處理系統的管路、設備尤其是壓縮機存在嚴重的腐蝕；2、硅膠、泡沸后填料柱的設備體積龐大，投資高，且由于硅膠的使用周期短，只有5～10天，再生時間不但長達3天，而且再生時需耗電，嚴重影響溴氯二氟甲烷的生產。

制備^[1]

溴氯二氟甲烷制備如下：將適量氯氣、二氟一氯甲烷(R22)和汽化后的溴混合后連續通過加熱至425～475℃的反應管，收集反應器出口物料，經水洗、堿洗、精餾即得到溴氯二氟甲烷。

主要參考資料

[1] CN201510240116.7一種含溴氟代烷烴合成工藝

[2] CN91106339.0干燥二氟一氯一溴甲烷粗產品氣體的方法