39811-17-1/5-苯基鄰茴香胺的制備及應(yīng)用

背景及概述^[1]

5-苯基鄰茴香胺又叫3-氨基-4-甲氧基聯(lián)苯，可由對羥基聯(lián)苯通過三步反應(yīng)制備得到。

制備^[1]

化合物聯(lián)苯肼酯（I）的制備

250ml的三口燒瓶中，將5g（29.4mmol）的對羥基聯(lián)苯溶于25ml的甲基叔丁基醚（MTBE），混合攪拌5min，溫度控制在30℃。取4ml（58.8mmol，2eq.）硝酸與10mlMTBE混溶倒入滴液漏斗中， 1h內(nèi)滴加完畢，繼續(xù)攪拌3h。TLC檢測，反應(yīng)結(jié)束。將體系倒入300ml冰水中，攪拌5min，此時液面表層無深橙色液體，析出大量固體，抽濾，干燥，得到黃色固體3-硝基-4-羥基聯(lián)苯(II)5.9g，收率為93%。

將得到的3-硝基-4-羥基聯(lián)苯固體5g（23.2mmol）與40ml碳酸二甲酯，8.2g（1.1eq.）四丁基溴化銨（TBAB）和3.2g（1eq.）碳酸鉀攪拌混勻，升溫至100℃回流。48h后TLC檢測，反應(yīng)結(jié)束。將體系冷卻至室溫，向體系中滴加HCl溶液，調(diào)至PH4-6，此時體系無氣泡冒出。將體系倒入200ml冰水中，析出大量固體，抽濾，干燥，得到黃褐色固體3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯（III）5.253g,收率為98.7%。

將所得的5g3-硝基-4-甲氧基聯(lián)苯（III）加入到反應(yīng)瓶中，加入20ml甲醇，以5%雷尼鎳為催化劑，在60℃和1.5MPa下反應(yīng)3h，TLC檢測顯示反應(yīng)完成后，真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去甲醇，即得所需產(chǎn)品化合物3-氨基-4-甲氧基聯(lián)苯(IV) 4.0g，收率為93%。

應(yīng)用^[1]

可用于制備聯(lián)苯肼酯，如上圖所示。聯(lián)苯肼酯(bifenazate)化學(xué)名為N’-(4-甲氧基聯(lián)苯-3-)肼羧酸異丙酯，是一種新型的肼酯類化合物。它是專一性的殺螨劑，在葉螨的活動期有活性，也可防治二斑葉螨等害蟲的卵期。用于棉花、蛇麻草和某些果樹作物，有效的防治所有生長階段的螨類。該藥可提供快速殺滅和長殘留選擇性防除效果(對益螨及有益昆蟲無害)，已在美各州登記應(yīng)用，目前中國國內(nèi)還沒有生產(chǎn)。

主要參考資料

[1] CN201110212882.4 一種聯(lián)苯肼酯的合成方法