3988-03-2 / 4,4′-二溴二苯甲酮的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

4,4'-二溴二苯甲酮屬于對稱二芳基酮。對稱二芳基酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。例如：二苯甲酮是制備抗眩暈藥苯海拉明和地芬尼多的關(guān)鍵中間體，4,4’-二氟二苯甲酮是制備腦血管藥物氟苯桂嗪的關(guān)鍵中間體等。此外，許多天然產(chǎn)物和藥物活性分子含有對稱二芳基酮的骨架結(jié)構(gòu)。

制備^[1]

將對溴苯硼酸(2mmol)、5wt％Pd/CaCO₃(0.0456g,Pd 0.01mmol)和CuI(0.0114g,0.03mmol)加入到250mL聚四氟內(nèi)襯的壓力反應(yīng)釜中，再加入DMSO(10mL)，將反應(yīng)釜安裝好，于通風(fēng)櫥中先緩慢通入1.85atm的空氣，再通入0.15atm的CO，然后將反應(yīng)釜置于50℃油浴中反應(yīng)12小時(shí)。待停止反應(yīng)后，將反應(yīng)釜冷卻至室溫，于通風(fēng)櫥內(nèi)緩慢放出釜內(nèi)剩余氣體。開啟反應(yīng)釜，加入質(zhì)量濃度為5％的氨水40mL，過濾分離鈀催化劑，該催化劑經(jīng)洗滌、干燥后可重復(fù)使用。母液用二氯甲烷(30mL)萃取三次，合并有機(jī)相，有機(jī)相用無水硫酸鈉干燥，真空濃縮除去溶劑得到粗產(chǎn)品，經(jīng)柱層析純化(體積比20：1石油醚/乙酸乙酯為洗脫劑)，得到4,4'-二溴二苯甲酮。

應(yīng)用^[2]

CN201710214462.7公開了純有機(jī)非芳香小分子氰基乙酸作為室溫磷光材料的新用途，氰基乙酸結(jié)構(gòu)式為CNCH₂COOH，其晶態(tài)和無定形態(tài)在室溫條件下均可發(fā)生室溫磷光現(xiàn)象，晶體的磷光壽命可長達(dá)862ms，量子產(chǎn)率高達(dá)7.5%，低溫（77K）條件下，無定形態(tài)氰基乙酸的磷光壽命增長至1340ms，晶體的磷光壽命增長至1385ms。本發(fā)明將室溫磷光材料氰基乙酸與不具有室溫磷光特性的4,4'-二溴二苯甲酮混合后用作防偽材料，為氰基乙酸的應(yīng)用開拓了新領(lǐng)域。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201811541806.6 一種催化氧化羰基化制備對稱二芳基酮的方法

[2] CN201710214462.7氰基乙酸的新用途