4111-54-0/常用酸堿試劑—二異丙基氨基鋰（LDA）

【 英文名稱】Lithium Diisopropylamide

【分子式】C6H14LiN

【分子量】107.15

【CA登錄號(hào)】4111-54-0

【縮寫和別名】LDA

【物理性質(zhì)】溶于Et2O 、THF、DME、HMPA，溫度升至0 °C以上就不穩(wěn)定。但是，它的己烷或戌烷溶液在室溫下能夠穩(wěn)定放置幾周時(shí)間。它與 THF 的復(fù)合物在環(huán)己烷和庚烷中相當(dāng)穩(wěn)定。

【制備和商品】國(guó)際大型試劑公司有銷售，一般以不同形式的溶液存在。也可在使用前由無(wú)水二異丙基胺和正丁基鋰在低溫下原位制備。

【注意事項(xiàng)】對(duì)空氣和濕氣非常敏感，在無(wú)水條件下操作和使用。

二異丙基氨基鋰(LDA)是有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣泛的有位阻的非親核性強(qiáng)堿試劑，在四氫呋喃中的pka=35.7[1]。常常用來(lái)生成碳負(fù)離子和烯醇離子等。

LDA廣泛地應(yīng)用于醛、酮和酯的烯醇化反應(yīng)，生成的烯醇離子經(jīng)硅衍生物或者磺酰基捕獲后生成相應(yīng)的硅醚或者磺酸酯。由于磺酸酯基與sp2-雜化碳原子相連，所以非常容易發(fā)生金屬催化的后續(xù)反應(yīng)，使得該反應(yīng)更加有意義。該反應(yīng)一般在低溫下數(shù)分鐘內(nèi)完成，反應(yīng)條件非常溫和，不對(duì)其它官能團(tuán)產(chǎn)生明顯的影響。產(chǎn)物的產(chǎn)率主要受到捕獲試劑活性的影響，三氟甲基磺酸酯非常容易得到滿意的結(jié)果（式1和式2)[2,3]。

LDA 最直接的用途是催化醛、酮、酯和酰胺的α-位烷基化反應(yīng)[4~10]。由于這些化合物中羰基對(duì)α-位亞甲基和次甲基的致活作用， LDA 可以在低溫下攝取它們的質(zhì)子而生成碳負(fù)離子。在各種烷基化試劑的存在下，可以方便地引入各種各樣的基團(tuán)。因?yàn)樵撛噭┰?°C以上時(shí)就會(huì)發(fā)生分解，所以有時(shí)需要加入等摩爾的HMPA 作為輔助溶劑來(lái)增加試劑的反應(yīng)性和穩(wěn)定性。該反應(yīng)可以在低溫下1?2 h 內(nèi)完成，烯鍵不受到任何影響（式3 )[4~6]，烷基化試劑中帶有酯基也不受到任何影響（式4 )[4~7]。但是，酰胺的反應(yīng)需要升至室溫進(jìn)行（式5)[8]。

有趣的現(xiàn)象是：當(dāng)1,3-二羰基化合物在LDA的作用下進(jìn)行α-位烷基化反應(yīng)時(shí)，烷基化發(fā)生的位置不是人們認(rèn)為酸性較強(qiáng)的2-位，而是旁邊的α-位。這種情況在1,3-酮酯的反應(yīng)中具有非常好的區(qū)域選擇性（式6)[11,12]。

參考文獻(xiàn)

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