41731-52-6 / 2-氯噻唑-4-甲酸乙酯的制備

背景及概述

噻唑環是一類重要的含氮硫雜原子的五元芳雜環，其特殊的結構使得噻唑類化合物在化學、藥學、生物學和材料科學等諸多領域具有廣闊的應用前景，顯示出巨大的開發價值，受到廣泛關注。噻唑類化合物具有不同的生物活性，比如殺蟲、殺菌、除草、植物生長調節、抗病毒等活性。由于噻唑類化合物的這些活性，從而引起人們對這類化合物的廣泛興趣并進行深入研究。2-氯噻唑-4-甲酸乙酯中文別名：乙基2-氯-1,3-噻唑-4-羧酸乙酯，英文名稱：ETHYL 2-CHLORO-1,3-THIAZOLE-4-CARBOXYLATE，CAS號：41731-52-6，分子式：C6H6ClNO2S，分子量：191.635，密度：1.384 g/cm3，沸點：283.907ºC at 760 mmHg。

制備

2-氯噻唑-4-甲酸乙酯可由2-氨基-噻唑-4-甲酸乙酯經重氮化，后氯代制備，也可經3-溴丙酮酸乙酯與硫脲在堿性條進行關環制備得到。2-氯噻唑-4-甲酸乙酯的合成反應式如下圖：

圖1 2-氯噻唑-4-甲酸乙酯合成反應式

方法一、

將硫脲和溴代丙酮酸乙酯置于 100 mL 茄形瓶中，加入50 mL 乙醇，78 ℃回流 4 小時，薄層色譜監測反應完全。蒸干溶劑，加水重新溶解，二氯甲烷萃取 3 次，合并有機層，飽和氯化鈉水溶液洗 3 次，無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓濃縮蒸干有機溶劑，得黃色油狀物，乙醚打漿，濾除不溶物，蒸除乙醚溶液，得黃色固體，收率 70. 7%。

方法二、

將硫脲、N, N-二甲基甲酰胺 60mL加至 100 mL圓底燒瓶中，45 ℃攪拌 20分鐘，加入3-溴丙酮酸乙酯，升溫至 80 ℃反應2.5小時，冷卻至室溫，用質量分數 36%的濃鹽酸調 pH至 1，抽濾，得黃色固體，水洗，干燥，得淺黃色固體。取粗品經柱色譜，以乙酸乙酯和石油醚為洗脫劑進行純化，得白色固體，即2-氨基噻唑-4-甲酸乙酯[1]。

參考文獻

[1]隋強, 王小妹, 王哲烽, 等.2-( 3-甲醛基-4-羥基 )苯基-4-甲基-5-噻唑甲酸乙酯的制備方法:中國,101412699[ P] .2009-04-22.