434-45-7/2,2,2-三氟苯乙酮的制備

背景及概述^[1][2]

2,2,2-三氟苯乙酮為常用的化學試劑，2,2,2-三氟苯乙酮常用的合成方法有：(1)三氟乙酸直接與溴苯的格氏試劑反應，一步法直接合成。收率約60％。該方法優點操作簡單，原料便宜。缺點：放熱劇烈，收率低。(2)在-40℃，二硫化碳溶劑中，路易斯酸AlCl3的作用下，三氟乙酸酐與苯環發生付克?；磻苽?，收率約70％。該方法優點：一步法合成。缺點：溶劑毒性大，AlCl3難處理，使用的強酸，強堿腐蝕設備及污染環境。(3)三氟甲烷氣體與苯甲酸酯或苯甲酰氯反應，制備。收率70-80％。該方法優點：一步法合成目標物。缺點，有雜質，收率不高。

2,2,2-三氟苯乙酮

應用^[3]

2,2,2-三氟苯乙酮可以作為有機物催化劑用于催化烯烴的環氧化[LimniosD等JOrgChem，2014，79：4270]，可以催化雙氧水對烯烴化合物進行環氧化，避免使用重金屬，同時實現雙氧水作為氧化劑，來源便宜，產物清潔，同時催化劑為有機物，減少對環境的污染，反應底物也比較廣泛，是一種比較理想的催化劑。同時2,2,2-三氟苯乙酮也可用于硫醚的氧化反應，制備氮氧化合物等，具有比較廣泛的應用前景。

制備^[2]

S1、在反應容器中加入1mol(97.5g)N,O-二甲基鹽酸羥胺，1mol(149.1g)三乙醇胺，600ml二氯甲烷，在室溫下，攪拌反應1h，得到游離的N,O-二甲基羥胺；

S2、在0℃下，往步驟2所得的游離的N,O-二甲基羥胺，滴加含有1mol(210g)三氟乙酸酐的150ml二氯甲烷溶液，1.5h滴加完，保溫繼續反應1.5h，反應結束后，加入200ml水稀釋、分層，水相使用300ml二氯甲烷溶液洗滌2次后，合并有機層，有機層再經過400ml水水洗2次以及無水硫酸鈉干燥，在30-35℃下回收至干，得到待反應的N,O-二甲基三氟酰胺；

S3、在反應容器中加入15.8gMg，用200ml四氫呋喃來分散，滴入50g溴苯(總共104.9g)，在氮氣保護下升溫至55℃保溫反應0.5h，繼續滴加溴苯的四氫呋喃溶液，滴完后繼續反應2h，得到溴化苯基鎂溶液；在0℃下將溴化苯基鎂溶液滴加到0.5mol(77.53g，含量95％)N,O-二甲基三氟酰胺和200ml四氫呋喃的混合溶液中，2h滴加完，0℃繼續保溫反應1h，升溫到室溫進行反應6h，反應畢，加入100飽和氯化銨溶液淬滅，加入1000ml水進行稀釋，分層，水相使用400ml二氯甲烷溶液進行萃取2次，合并有機層，再經過400ml水水洗2次、無水硫酸鈉干燥，在35-38℃下回收至干，得到2,2,2-三氟苯乙酮。

步驟S2中收率：98.5％，液相純度96.8％；

步驟S3中收率：85.2％，如圖2所述，制備出的2,2,2-三氟苯乙酮，液相純度95.17％。

主要參考資料

[1]龔躍法. (1995). α,α,α-三氟苯乙酮的一步合成. 化學試劑, 017(001), 64.

[2] 王肇中, & 高占先. (1998). 含氟試劑—α,α,α—三氟苯乙酮的合成與應用. 化學試劑, 020(004), 220-223.

[3] 姜標, 朱士正, & 張小兵. (1998). 三氟苯乙酮的新的合成方法. 第七屆全國氟化學討論會.