4441-63-8 / 環已烷丁酸的制備

背景及概述^[1]

環已烷丁酸可用作醫藥合成中間體。如果吸入環已烷丁酸，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。對保護施救者的忠告如下：將患者轉移到安全的場所，咨詢醫生，如果條件允許請出示此化學品安全技術說明書給到現場的醫生看。若泄露，小量泄漏盡可能將泄漏液體收集在可密閉的容器中，用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并轉移至安全場所，禁止沖入下水道；若大量泄漏，構筑圍堤或挖坑收容，封閉排水管道，用泡沫覆蓋，抑制蒸發，用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內，回收或運至廢物處理場所處置。

制備^[1]

環已烷丁酸的制備如下：

具體步驟如下：以苯乙烯為反應原料，加入Cp2TiCl2（0.05mmol）作為催化劑，iPrMgCl（1.1mmol，乙醚溶液），乙醚（4mL），N2條件下30°C反應8小時;CO2氣泡氣氛下，將反應混合物溶于THF（4mL），室溫反應0.5小時，得環已烷丁酸，產率為60％。烯烴耐受各種官能團，例如苯基，酚羥基，環己基和環己烯基等，具有長碳鏈的末端烯烴也可以轉化順利地得到相應的脂肪酸，具有良好的收益率。而且，反應也適用于1,3-二烯例如異戊二烯和月桂烯，以高產率制備β，γ-不飽和的取代羧酸。在反應中使用苯乙烯不影響產品的產量和區域選擇性，Cp2TiCl2作為催化劑，在異丙基鎂存在下進行各種區域選擇性加氫羧化反應制備環己烷丁酸可得到很好的收率。

主要參考資料

[1] Shao P, Wang S, Chen C, et al. Cp2TiCl2-catalyzed regioselective hydrocarboxylation of alkenes with CO2[J]. Organic letters, 2016, 18(9): 2050-2053.