47250-53-3 / 2，2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷的制備方法

背景及概述^[1]

雙（乙炔基苯基）化合物，也稱為乙炔化雙芳基衍生物，是合成熱穩(wěn)定樹脂的重要中間體，用于高溫結(jié)構(gòu)復(fù)合材料和高炭產(chǎn)結(jié)構(gòu)基質(zhì)，如碳 - 碳復(fù)合材料。 這些材料用于制造再入導(dǎo)彈鼻錐，前緣，火箭噴嘴和其他需要高結(jié)構(gòu)強度和高熱穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)應(yīng)用。 下面公開的本發(fā)明描述了以高產(chǎn)率制備這些中間體的簡化方法，其可以容易地適用于大規(guī)模合成操作。2，2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷可用于制備雙（乙炔基苯基）化合物。

制備^[1]

2，2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷的制備如下：將2，2-二苯基六氟丙烷（138.4g，0.455mol）溶于1.4升二氯甲烷中。然后加入550ml濃硫酸并將溶液冷卻至0℃。在1.5小時內(nèi)在良好攪拌下滴加發(fā)煙硝酸（90％試驗，191ml）。保持反應(yīng)溫度在0°-6℃的時間。然后將混合物在環(huán)境溫度下攪拌3小時，然后轉(zhuǎn)移到分液漏斗中以除去較低的酸水平。有機相用3×500ml水洗滌，然后用500ml氫氧化鈉洗滌。然后用5％氫氧化鈉繼續(xù)洗滌直至水層無色。然后用3×500ml水洗滌有機相，用硫酸鎂干燥，濃縮，得到173g粘稠的黃色油狀物，用甲醇研磨固化。將固體從1.4升無水甲醇中重結(jié)晶。從甲醇中再進行兩次重結(jié)晶，得到分析純的晶體：mp118°-119℃。通過催化氫化將二硝基產(chǎn)物轉(zhuǎn)化為2，2-雙(3-氨基苯基)六氟丙烷。通過在5μ壓力下升華純化二胺并從庚烷中重結(jié)晶：mp84.5°-85.5℃.NMR和MS均與該結(jié)構(gòu)一致。

IR(KBr)3480，3390，1499，1457，1245，1220，1190cm-1；NMR(CDCl3)δ3.61(m，4H，NH2)and6.80ppm(m，8H，aromatic).

AnalysisforC15H12F6N2(334.3)：Calculated：C，53.90；H，3.62；F，34.10；N，8.38.Found：C，54.00；H，3.62；F，33.94；N，8.29。

主要參考資料

[1](US4814472) Diethynylated diphenyl hexafluoropropanes