497-23-4 / 2(5H)-呋喃酮的制備方法報道

背景及概述^[1]

2(5H)-呋喃酮，又名γ-巴豆酰內酯(γ-crotonolactone)、5H-呋喃-2-酮等，是一種有機雜環化合物，是最簡單的丁烯酸內酯，室溫下呈無色液體，其結構式為γ-巴豆酰內酯是許多藥物活性分子的前體原料，其結構常見于生物活性分子，如抗生素、抗菌素、抗腫瘤、抗病毒藥物。從結構上看，它是一種內酯，具有一般酯的性質，如可以被還原、氨解；含有與酯共軛的雙鍵，可以發生Micheal加成、Diels-Alder反應；由于與氧相連，加之通過雙鍵傳遞的酯基的吸電子效應，其亞甲基具有酸性，可以被強堿攫氫。因此，在有機合成化學、藥物化學上都具有非常廣泛的用途。

制備^[1-2]

報道一、

室溫下，將1(26 g，0.2 mol)加入丙酮(1000 mL)溶液中形成摩爾濃度為 0.2mol.L-1的有機溶液，再加入H2O(10 mL)，劇烈攪拌下逐滴加入鹽酸(1 mL)，加畢，于室溫 下繼續攪拌12小時，小心加入固體碳酸氫鈉中和至中性，硅藻土過濾，二氯甲烷洗滌，合并 濾液，減壓蒸餾除去大部分有機溶劑，加水，水層用二氯甲烷萃取，合并有機層，無水硫酸鎂 干燥，過濾，常壓蒸餾濾液除去溶劑，剩余液體柱層析(二氯甲烷/甲醇)得到2(5H)-呋喃酮 7(14g，82％)。¹H NMR(300 MHz,CDCl₃):δ4.91(dd，2H，J＝2.4，1.6 Hz)，6.15(dt，1H，J＝6.0，1.6 Hz)，7.57(m，1H)。

報道二、

室溫下，將H2O(10 mL)加入6(37.2 g，0.2 mol)的丙酮(1000 mL)溶液中，劇烈攪 拌下逐滴加入苯甲酸(1 mL)，加畢，于室溫下繼續攪拌12小時，小心加入固體碳酸氫鈉中和 至中性，硅藻土過濾，二氯甲烷洗滌，合并濾液，減壓蒸餾除去大部分有機溶劑，加水，水層 用二氯甲烷萃取，合并有機層，無水硫酸鎂干燥，過濾，常壓蒸餾濾液除去溶劑，剩余液體柱 層析(二氯甲烷/甲醇)得到2(5H)-呋喃酮7(14.5 g，86％)。所得化合物1H NMR與上述目標 產物一致。¹H NMR(300 MHz,CDCl₃):δ4.91(dd，2H，J＝2.4，1.6 Hz)，6.15(dt，1H，J＝6.0，1.6 Hz)，7.57(m，1H)。

參考文獻

[1] CN201410386681.X 一種γ-巴豆酰內酯及其衍生物的合成方法