5111-70-6 / 5-甲氧基-1-茚酮的制備工藝

背景及概述

5-甲氧基-1-茚酮，英文名稱5-Methoxy-1-indanone，CAS號5111-70-6，分子式：C10H10O2，分子量：162.185，本品為淡綠色-棕色固體。密度：1.166g/cm3沸點：150 °C / 2mmHg熔點：107-109 °C(lit.)閃點：145.8ºC

茚環結構存在于天然產物、合成藥物、農藥等分子中。茚酮作為原料用于生物活性化合物的合成具有很強的工業應用前景。同時在有機發光材料、染料合成方面也有應用, 還作為可光除去的有機保護基團。對此類化合物的合成、應用進行了總結, 以促進相關的研究進展。

制備^[1]

1 分子內傅雷德爾- 克瑞福斯（Friedel-Crafts）環化法

傅雷德爾-克瑞福斯（Friedel-Crafts）酰基化反應（簡稱傅-克酰化反應）是指芳香烴在無水AlCl3、ZnCl2 或FeCl3 等路易斯酸催化下，芳環上的氫原子被烷基或酰基所取代的酰化反應，被廣泛應用于芳香酮等有機中間體的制備。芳環上取代基對傅克酰化反應影響很大，當芳環上有強吸電子基（如-NO2、-SO3H、-COR）時，不發生傅-克酰化反應。

以3-甲基氯芐與甲基丙二酸二乙酯為原料，通過縮合，再經堿性水解、脫羧、SOCl2 酰氯化，最后進行分子內Friedel-Crafts 酰基化反應得到5-甲氧基-1-茚酮。

以甲苯作為原料，經過Friedel-Crafts酰基化、Friedel-Crafts烷基化反應得到5-甲氧基-1-茚酮。首先用甲苯與3-氯丙酰氯在冰鹽浴下反應，生成苯丙酮；接著在Lewis酸（如AICl3)催化作用下脫掉HCI，合成產物5-甲氧基-1-茚酮，反應路線如下：

圖1 5-甲氧基-1-茚酮的合成反應式

2 Nazarov 環化法

Nazarov 環化反應，即納扎羅夫環化反應，是指二乙烯基酮類化合物在質子酸（如磷酸、硫酸）或路易斯酸（如氯化鋁）作用下重排為環戊烯酮衍生物的一類有機化學反應。

利用三氟乙酸銅或銥配合物為催化劑催化的Nazarov環化反應，高產率合成手性茚酮類化合物。

參考文獻

[1] 柴鳳蘭,茚酮化合物合成方法研究進展[J]化工進展，2014 年第33 卷第11 期，3045-3051.