52756-22-6 / 麥草氟異丙酯的應(yīng)用

背景及概述^[1-2]

麥草氟異丙酯是一種除草劑，可用于制備除草組合物。可由2-（3-氯-4-氟苯基氨基）丙酸異丙酯與苯甲酰氯一步制備得到。

應(yīng)用^[2]

CN200780013032公開了包含下列成分的除草混合物：(a)至少一種選自式1的嘧啶的除草劑化合物，包括其所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體、N-氧化物和鹽：其中R1是環(huán)丙基、4-Br-苯基或4-Cl-苯基；X是Cl或Br；R2是H、C1-C14烷基、C2-C14烷氧基烷基、C3-C14烷氧基烷氧基烷基、C2-C14羥烷基或芐基；和(b)選自下列的至少一種另外的除草劑或除草安全劑化合物：(b1)ACCase抑制劑，(b2)AHAS抑制劑，(b3)光系統(tǒng)II抑制劑，(b4)光系統(tǒng)I電子分流劑，(b5)PPO抑制劑，(b6)EPSP合酶抑制劑，(b7)GS抑制劑，(b8)VLCFA抑制劑，(b9)生長素模擬物，(b10)生長素轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑，(b11)選自下列的其他除草劑：高效麥草氟甲酯、高效麥草氟異丙酯、野燕枯、DSMA、MSMA、溴丁酰草胺、芴丁酯、環(huán)庚草醚、芐草隆、棉隆、殺草隆、甲基殺草隆、乙氧苯草胺、殺木膦、異噁唑草酮、磺草靈、異噁草松、甲基磺草酮、威百畝、噁嗪草酮、油酸、壬酸和稗草丹，(b12)選自下列的除草安全劑：解草嗪、1-溴-4-[(氯甲基)磺酰基]苯、解草酯、解草胺腈、烯丙酰草胺等。

制備^[1]

在氮?dú)夥障拢蚝?-（3-氯-4-氟苯基氨基）丙酸異丙酯（78mg，0.3mmol）的25mL烘箱干燥的燒瓶中加入5mL CH₂Cl₂。逐滴加入苯甲酰氯（51mg，0.36mmol）并攪拌20分鐘。將三乙胺（31mg，0.3mmol）緩慢加入燒瓶中并在室溫下攪拌8小時(shí)。將另外的51mg苯甲酰氯和31mg三乙胺加入燒瓶中并攪拌24小時(shí)。將所得混合物通過色譜法純化，得到（R）-黃烷-M-異丙基。產(chǎn)量104mg，95％，無色油。

TLC Rf = 0.32（PE / EA = 6：1，v / v），98％ee。 SFC條件：Chiralpak AD-H柱（25cm×0.46cm ID），二氧化碳/ 2-丙醇= 90：10,2.0mL / min，254nm UV檢測器，tR = 5.72min（S）和tR = 6.71min （R）。 [α] 20 D -68.6（c 0.66，CH₂Cl₂）。 ESI-HRMS計(jì)算值[C19H20ClFNO3，M+H]⁺：364.1110，測定值364.1096。

主要參考資料

[1]Zhu S , Xu B , Wang G , et al. Well-Defined Binuclear Chiral Spiro Copper Catalysts for Enantioselective NÀH Insertion[J]. Cheminform, 2012, 43(24):436-42.

[2]CN200780013032.3除草混合物