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5343-92-0 / 1,2-戊二醇的應用

背景及概述[1][3]

1,2-戊二醇是直鏈的二醇,具有明顯的極性和非極性,從而使得其具有不同于其他二醇的性質。這種特殊的電荷分布解釋了其獨有的特征和多功能性。1,2-戊二醇在全球被廣泛使用,除作為殺菌劑丙環唑中間體和化妝品配方外,也是生產聚酯纖維、表面活性劑、醫藥等產品重要原料。

近年來,隨著殺菌劑丙環唑應用的逐步推廣,需求不斷增加。因此,開發生產丙環唑中間體1,2-戊二醇既可以滿足國內市場的需求,又可以出口創匯,還可以促進國內1,2-戊二醇下游產品的開發與應用,創造新的經濟增長點。

1,2-戊二醇的應用

一直以來,我國1,2-戊二醇主要用于生產殺菌劑丙環唑。回顧近幾年農藥發展的里程,殺菌劑市場增長最快,15年的年均增長率為2%,近5年的增長快速發展,一方面是由于導致作物病害的病菌容易獲得抗性新產品有持續的需求;另一方面是由于全球農作物種植結構的以及各類經濟作物種植種類和種植面積的擴大,增加了對殺菌劑的需求,其受轉基因作物的影響很小。這個市場對于我國眾多生產廠家而言,是最有吸引力的。

應用[1]

1,2-鄰二醇是重要的化工原料,常用來生產聚酯、表面活性劑,也可用作制藥的原料。直鏈1,2-鄰二醇特別是C2~C4的鄰二醇,大多數是由環氧化物在高溫高壓或者堿性或者酸性下水合法制得,也可以由末端烯烴經氧化水合制備。

1,2-戊二醇(C5的1,2-鄰二醇)是重要的有機中間體,它主要用作殺菌劑丙環唑的合成,也是生產聚酯纖維、表面活性劑、化妝品、醫藥等產品的重要原料。美國專利US4605795A(1986-08-12)公開了一種連續生產工藝,在溶劑中正戊烯和過氧丙酸反應生成1,2-環氧戊烷,再水合得到1,2-戊二醇。

1,2?戊二醇是直鏈二元醇,具有明顯的極性端和非極性端,與其它二元醇的性質不同,具有多功能性。是高效、低毒、持效期長的內吸性殺菌劑丙環唑的關鍵中間體;丙環唑在糧食作物、蔬菜、水果等菌害防治方面發揮了重要作用,有非常廣闊的應用前景。1,2?戊二醇作為優異的保濕劑、抗菌劑和增溶劑,有效的提高防曬化妝品的抗水性能,廣泛的應用于各種日用護理產品中。

此外,1,2?戊二醇也是聚酯纖維、表面活性劑和醫藥等產品的重要原料。現有文獻報道合成1,2?戊二醇的工藝主要有2種:一種以正戊酸為原料,經過溴代得α?溴代正戊酸,經水解得α?羥基戊酸,加氫還原后得到1,2?戊二醇。另一種以正戊烯為原料,采用甲酸/過氧化氫或過氧丙酸等氧化劑體系,將正戊烯氧化為環氧戊烷;在堿性條件下水解得到1,2?戊二醇。上述1,2戊二醇合成路線,采用石化產品C5。

石油化工行業產生的C5餾分一般作為燃料利用,經過精餾分離能作為原料的1?戊烯或其它的深加工產品產量很低,造成生產1,2?戊二醇的原料成本很高。現有技術采用多步反應,副產物種類多,導致1,2?戊二醇的收率和產品純度低,價格昂貴;生產工藝落后也是影響1,2?戊二醇發展的重要原因,極大的限制了1,2?戊二醇工業化生產。

制備[2]

將150g加氫催化劑-合金催化劑(由60g氧化銅、45g氧化鋅和45g氧化鋁組成)填裝 在氫化反應器內,反應器內溫度維持在165℃,氫氣壓力維持在14MPa,從下端進入氫化反應 器,將上述反應中產生的2-羥基戊酸甲酯從下端進入氫化反應器,2-羥基戊酸甲酯(171g) 的進料流速控制在2ml/min,氫化反應的產物從氫化反應器的頂端流出,流出物經冷凝器冷 卻至60℃,轉入蒸餾釜,蒸餾溫度160℃,得到1,2-戊二醇121.6g,上述制備的1,2-戊二醇經 氣相色譜檢測1,2-戊二醇含量為99.3%,摩爾收率為90.26%。

主要參考資料

[1]丁小兵. (2002). 1,2—戊二醇的合成. 安徽化工, 28(5), 22-23.

[2]羅巖, 徐保明, 湯國亮, & 陳坤. (2010). 丙環唑中間體1,2-戊二醇的合成進展. 農藥, 49(3), 161-163.

[3]張正凱, 鄧一健, & 欒振中. (2004). 1,2-戊二醇生產過程水解中和方法的改進. 精細與專用化學品, 12(22), 18-19.

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