5421-92-1 / 1-(4-吡啶基)吡啶氯鹽酸鹽的制備

背景及概述

雙吡啶鹽酸鹽在有機(jī)合成、藥物合成、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、香料、高分子化學(xué)、分析化學(xué)中的酰化、烷基化、醚化、酯化及酯交換等多種類型的反應(yīng)中有較高的催化能力。1-(4-吡啶基)吡啶氯鹽酸鹽英文名稱：N-(4-Pyridyl)pyridinium chloride hydrochloride，中文別名：1-(4-吡啶基)氯化吡啶鎓鹽酸鹽，CAS號(hào)：5421-92-1，分子式：C10H10Cl2N2，分子量：229.106。本品為紫色-棕色至棕色粉末。

制備

制備雙吡啶鹽酸鹽反應(yīng)中采用乙酸乙酯為溶劑，在乙酸乙酯介質(zhì)中回流，改變了原來(lái)吡啶與氯化亞砜直接加熱回流反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)的不足，操作簡(jiǎn)便，易于控制[1]。1-(4-吡啶基)吡啶氯鹽酸鹽的合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 1-(4-吡啶基)吡啶氯鹽酸鹽的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

室溫下，在250ml的四口反應(yīng)器中加入一定量的氯化亞砜和吡啶，升溫至75℃左右，攪拌回流若干小時(shí)，得到的反應(yīng)液通過(guò)蒸餾除去(回收)氯化亞砜，冷卻至室溫。然后在反應(yīng)器中加入適量的甲苯，攪拌1h后過(guò)濾、干燥。得紫色-棕色至棕色粉末1-(4-吡啶基)吡啶氯鹽酸鹽。

方法二、

在500mL 反應(yīng)瓶中依次加入乙酸乙酯160mL（1．65mol），無(wú)水吡啶125mL（1．5mol），冷水浴冷卻，攪拌，并緩慢加入氯化亞砜94mL（1．88mol），加料完畢后，升溫加熱回流反應(yīng)5小時(shí)。溫度控制在75－80℃。其間反應(yīng)混合物顏色由深黃色、最終變?yōu)楹诮呱蜖钗铩p壓蒸出的乙酸乙酯、未反應(yīng)的氯化亞砜及其它餾分進(jìn)入裝有稀 NaOH 溶液的接受器中等待回收。反應(yīng)瓶中黑色殘留物在冷卻下，緩慢加入預(yù)冷的無(wú)水乙醇108mL，析出土黃色沉淀物，進(jìn)入離心機(jī)進(jìn)行分離，用無(wú)水乙醇（54mL×3）洗滌沉淀，進(jìn)入干燥器進(jìn)行真空干燥，即得 N－（4－吡啶基）氯化吡啶鹽酸鹽粗品93g（0．45mol），收率62．8％。m．p148－150℃。可貯存于真空干燥器內(nèi)。

參考文獻(xiàn)

[1] Boduszek, Bogdan; Wieczorek, Jan S. Monatshefte fuer Chemie, 1980 , vol. 111, p. 1111 - 1116